《13碳水化合物56476428》-精选·课件.ppt

D-葡萄糖二酸 D-葡萄糖 D-葡萄糖酸 ②用Br2/H2O或HNO3氧化 酮糖不与Br2/H2O反应， 因此，可用Br2/H2O区别醛糖和酮糖。 该反应定量进行 ③HIO4氧化 (3) 还原 NaBH4, 催化加氢 D–葡萄糖 山梨糖醇 (4) 脎的生成 醛糖、酮糖与苯肼作用生成α–羟基苯腙继续与苯肼反应生成不溶于水的黄色结晶 —脎 可用于结构鉴定 D–葡萄糖脎 D–葡萄糖苯腙 黄色结晶 D-果糖和D-甘露糖与苯肼反应能否生成葡萄糖脎？ 己糖与苯肼作用生成脎时，只是C-1和C-2的基团发生反应。因此，凡C-3、C-4、C-5构型相同的己糖，所生成的脎都是相同的。 成脎反应的应用： 1. 用来鉴别各种糖（因为不同的糖脎结晶形状不同， 熔点不同，形成的时间也不同）。糖脎都是黄色 晶体。 2. 用于研究糖的构型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同的糖脎，这说明这三个糖除第一和第二个碳原子构型不同外，其它碳原子的构型完全相同）。 有三种单糖与过量苯肼反应后生成相同的糖脎，其中一个单糖的投影式是为： 其它两个异构体的投影式是（ ）和（ ）。 β–D–吡喃葡萄糖 甲基–α–D– 吡喃葡萄糖苷 (66%) 甲基–β–D– 吡喃葡萄糖苷 (33%) (5) 苷的生成 醛与醇作用生成的半缩醛在酸的存在下，很容易再与一分子醇作用，生成缩醛 。 葡萄糖的环状半缩醛也有这种性质。 糖的这种由半缩醛羟基转化而形成的衍生物，叫做糖苷 异头碳上的羟基就叫做苷羟基。 与碳水化合物形成苷的非糖物质叫做苷元; 糖和苷元之间的键叫做苷键。 水杨苷 香兰素–β–D–吡喃葡萄糖苷 糖苷(分子中没有苷羟基)的性质： 有旋光性，没有变旋光现象； 不能成脎，不能还原Tollens 试剂、Fehling 试剂； 在碱性溶液中稳定，在酸或酶的存在下水解生成糖和苷元。 13.2.5 单糖的化学性质 (1)差向异构化 (2) 氧化 (3) 还原 (4) 脎的生成 (5) 苷的生成 13.3 二糖 (disaccharides) 一分子单糖的苷羟基另一分子单糖 的苷羟基或羟基脱水的产物。 蔗糖 纤维二糖 麦芽糖 13.3.1蔗糖 (sucrose) C12H22O11 (+)–蔗糖 α–D–吡喃葡萄糖基–β–D-呋喃果糖苷 蔗糖 D–(+)– 葡萄糖 D–(–)– 果糖 α，β–1,2–苷键 不能还原Fehling试剂等； 不能成脎；无变旋现象。 非还原性而糖 13.3.2 麦芽糖 麦芽糖(maltose)： C12H22O11 α–1,4–苷键 4–O–(α–D–吡喃葡萄糖苷基)– α–D–吡喃葡萄糖苷 能还原Fehling试剂等； 能生成脎；有变旋现象。 还原性而糖 图13.4 麦芽糖分子模型 13.3.3 纤维二糖 纤维二糖(cellobiose): C12H22O11 β–1,4–苷键 4–O–(β–D–吡喃葡萄糖苷基)– β–D–吡喃葡萄糖苷 麦芽糖的异构体 还原性而糖 图13.5 纤维二糖的分子模型 13.4 多糖 （1）淀粉 直链淀粉是多个葡萄糖单元通过α-1,4-糖苷键 形成的线形聚合物，呈螺旋状结构，难溶于水， 能与碘分子络合呈蓝色。 直链淀粉 支链淀粉是多个葡萄糖单元通过α-1,4-糖苷键和 α-1,6-糖苷键形成的树枝状聚合物，易溶于水，能与 碘分子络合呈红紫色。淀粉无还原性，无变旋现象。 支链淀粉 甲、淀粉的改性 吸水1000倍 氰乙基淀粉 乙、环糊精 环糊精（CD)通常由6、7、8个葡萄糖单元环合而成，分别称为α-、 β和r-CD。许多有机反应底物可以嵌入其空腔中进行位置选择反应。 α-环糊精结构示意图 （40%） （60%） （4%） （96%） （2）纤维素 纤维素是多个葡萄糖单元通过β-1,4-糖苷键 形成的线形聚合物，分子量比淀粉大的多，不溶 于水，无还原性,无变旋现象。 纤维素 甲、粘胶纤维 纤维素经上述处理后的再生纤维素，其长纤维 称做人造丝，供纺织和针织用；其短纤维称人造棉， 供纯纺或混纺用。 纤维素 再生纤维素 纤维素黄原酸钠 醋酸纤维素 硝酸纤维素 乙、纤维素酯 二醋酸纤维素用于制造 人造丝、胶片和塑料等 硝酸纤维素可用于制作 喷漆和赛璐珞 丙、纤维素醚 甲基纤维素 羧甲基纤维素钠 甲基纤维素用做分散剂、乳化剂和上浆剂 羧甲基纤维素钠用做纺织浆料、造纸增强剂和油田钻井泥浆处理剂 第十三章 碳水化合物 13.1 碳水化合物的分