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低温甲醇洗净化气硫含量超标原因剖析 　　【摘 要】净化气硫含量超标的原因有很多，同样的工艺，在不同的生产装置中硫含量超标的原因也不尽相同，兖矿国宏化工有限责任公司在生产过程中，充分考虑到了前、后系统对低温甲醇洗工序所造成的影响，分析了净化气硫含量超标的原因，并对净化气硫含量超标的原因作了总结，对低温甲醇洗工艺的操作提供了参考依据。 　　【关键词】硫含量；净化气；低温甲醇洗；贫甲醇温度；甲醇循环量 　　0 前言 　　兖矿国宏化工有限责任公司采用了鲁奇公司的低温甲醇洗工艺，本装置自投产以来，运行工况基本稳定，但是，近期却经常出现净化气硫含量超标现象，严重影响了甲醇的生产，为了实现公司完成整年的生成目标，合成车间成了公关小组，经过对整个系统的排查及改造，处理了净化气硫含量超标的现象，系统已正常运行，为公司完成全年的生成目标打下了坚实的基础。 　　1 工艺简介 　　1.1 工艺原理 　　甲醇是一种极性有机溶剂，变换气中各种组分在其中的溶解度有很大差异，依此为H2O、NH3、HCN、H2S、COS、CO2、CH4、CO、N2、H2，而H2O、NH3、HCN在甲醇中的溶解度远大于H2S、COS、CO2在甲醇中的溶解度，H2S、COS在甲醇中的溶解度为CO2在甲醇中的溶解度几倍以上，H2S、COS、CO2在甲醇中的溶解度远大于CH4、CO、N2、H2在甲醇中的溶解度，甲醇洗工艺正是依据这些物质在甲醇中溶解度的差异来实现气体分离的。 　　低温甲醇的物理吸收过程遵循亨利定律，亨利定律的内容为：在恒温和平衡条件下，一种气体在溶液中的溶解度和该气体的平衡压力成正比。其数学表达式为P=kX，式中k为亨利常数；X为平衡时气体在溶液中的摩尔分数。 　　由亨利定律可知，气体的分压越大，其溶液中溶解度也就越大，所以，增加气体的压力有利于气体的吸收，降低气体的压力有利于气体的解吸。实验表明当溶质和溶剂一定时，在一定温度下k为定值，而且甲醇溶液的溶解度随温度的下降而显著增加，故吸收过程要求在尽可能低的温度下进行。 　　1.2 工艺流程简介 　　变换气经过氨洗涤塔除氨，换热器换热降至-19℃后进入主洗塔，被贫甲醇洗涤，之后经过换热进入后续工段。贫甲醇吸收了CO2，、H2S和COS后经过中压闪蒸、常压闪蒸、气提和精馏实现甲醇再生，循环利用。 　　2 硫含量超标原因分析 　　2.1 影响净化气总硫含量高的主要原因 　　对于鲁奇低温甲醇洗系统，影响净化气总硫含量的原因有如下几点： 　　1）热再生塔操作温度过低，导致贫甲醇中硫含量偏高，从而影响了甲醇对H2S的吸收； 　　2）甲醇循环量与变换气量不匹配，不足以吸收系统中的H2S； 　　3）系统压力、贫甲醇温度达不到要求，从而降低了H2S在甲醇中的溶解度系数最终导致净化气中硫含量超标； 　　4）设备损坏或存在缺陷； 　　5）贫甲醇水含量超标。 　　2.2 影响净化气总硫含量高的其它原因 　　针对以上几点，我们对系统进行了排查、分析，发现该系统还存在如下几个问题： 　　1）主洗塔贫甲醇温度偏高 　　根据低温甲醇洗的工艺原理得知：温度越低，H2S溶解度越大，所以我们应尽可能降低循环甲醇温度，该系统冷量来自于富甲醇闪蒸及丙烯冷却器，而最终影响循环甲醇温度的主要因素有如下几点： 　　①系统补充的热量，如热再生塔、甲醇水分离塔的塔底蒸汽等； 　　②额外冷量的补充，如水冷器、丙烯冷却器等； 　　③循环甲醇的流量与变换气量匹配程度； 　　④富甲醇闪蒸效率。 　　目前，该系统进入主洗塔的贫甲醇温度只能降至-38℃左右，和以前相比，上升了10℃，排除我们的操作因素，我们只考虑第四项，即富甲醇的闪蒸效率。我们对低压闪蒸塔进行了分析，最近一段时间的数据显示，低压闪蒸塔的塔底温度比原来上升了10℃左右，而该塔的其它工况并未改变，我们趁着系统大修的机会对低压闪蒸塔进行了拆检，我们发现，填料和塔盘上附着了大量的污泥（经过取样，其成份为铁锈、煤泥等），使得甲醇不能在塔内均匀分布，严重影响了闪蒸效果。经过对塔盘的彻底清洗后，塔底温度恢复了正常。期间，我们对中压闪蒸塔也进行了拆检，却并未在该塔内发现太多的污泥。 　　对此，我们作出如下分析：中压闪蒸塔压差大，甲醇流速快，污泥难以富集，而低压闪蒸塔由于甲醇流速慢，有利于污泥的富集，最终降低了闪蒸效率。 　　2）临时性硫含量超标 　　系统中的吸收液会因为净化气雾沫夹带、闪蒸、热再生、水分离及排含NH3甲醇等因素造成损耗，所以我们必须定期向系统内进行补充新鲜甲醇。最近，我们发现当向系统内补液时，净化气的硫含量会明显升高。一般来说，补充的都是新鲜精甲醇，质量完全可以保证，所以，补液时系统的吸收效果应该会更好，但是补液时净化气的硫含量会明显升高。我们就此对