一标准平衡常数与自由能的关系.pptVIP

* 一、标准平衡常数与标准吉布斯能变的关系 任意一化学反应的摩尔自由能变ΔrGm，都可以用化学反应的等温方程式进行计算： 反应达到平衡时，ΔrGm = 0，此时反应商 Q 用 K? 代替： 对溶液反应，K?的表达式为： 对气体反应，K?的表达式为： 继续 在书写标准平衡常数表达式时，应注意以下几点： （1）固体或纯液体，不写入表达式。如： CaCO3（s） CaO（s）+ CO2（g） （2）在稀溶液中进行的反应，溶剂无论是否参与反应，均不写入表达式中。如： HAc + H2O H3O+ + Ac- 继续 （3）标准平衡常数的值，与反应方程式的写法有关。如： N2（g）+3H2（g） 2NH3（g） 1/2N2（g）+ 3/2H2（g） NH3（g） 在书写标准平衡常数表达式时，应注意以下几点： 继续 （4）正、逆反应的平衡常数互为倒数关系。 反应商Q 的表达式的书写原则与K? 相同。 在书写标准平衡常数表达式时，应注意以下几点： K?反映了化学反应的本性， K?越大，化学反应向右进行越彻底。它是在一定温度下，化学反应最大限度的量度。 K?与温度有关而与反应的起始状态无关。 通过热力学数据可以计算标准平衡常数，或者通过反应物和产物的平衡浓度或平衡分压计算标准平衡常数。 继续 【例6-9】标准平衡常数的计算 计算反应：C(gra) +CO2(g) =2CO(g) 在900℃时的标准平衡常数K? 。 【分析】求算900℃时反应的ΔrG ? m,1173.15K，并利用式(6-22)求出反应的标准平衡常数K? 。 【解】查附录得： C(gra) + CO2(g) = 2CO(g) ΔfH?m,298.15K/（kJ·mol-1） 0 －393.5 －110.5 S ? m,298.15K/(J·K-1·mol-1) 5.7 213.8 197.7 = －110.5 kJ·mol-1×2－ (－393.5 kJ·mol-1) = 172.5 kJ·mol-1 继续