毕业论文-TiO2光催化剂掺杂改性论述及碳掺杂TiO2纳米管列阵薄膜实验研究论文.docVIP

PAGE \* MERGEFORMAT 4 TiO2光催化剂掺杂改性论述及碳掺杂 TiO2纳米管列阵薄膜实验研究 摘要：TiO2 作为一种重要的光催化剂, 对其进行掺杂改性可以有效的提高光催化活性。本文通过介绍非金属的单掺、共掺对其光催化活性的影响, 综述了近年来TiO2 光催化剂在掺杂改性方面的研究进展。提出TiO2 光催化剂在改性过程中亟待解决的问题及其在实际应用中的发展。采用电化学阳极氧化法制备TiO2 纳米管列阵,并在CO 气氛中对TiO2 纳米管样品进行焙烧。XPS 研究表明,在CO 中焙烧的样品产生了Ti2C峰,说明有C 的掺杂。SEM 及XRD 衍射实验表明,随着焙烧温度的升高,C 的掺杂加速了TiO2纳米管的晶型结向金红石相的转变,管壁明显增厚。以亚甲基蓝为光催化实验降解对象,研究了C 掺杂对TiO2纳米管的光催化性能的影响,发现在550℃下焙烧后的TiO2纳米管具有较好的光催化活性,C的掺杂能明显提高TiO2 纳米管的光催化性能。 关键词:TiO2 光催化剂; 掺杂; 改性;碳掺杂;亚甲基蓝 引言 光催化反应是光和物质之间相互作用的多种方式之一，是光反应和催化反应的融合，是在光和催化剂同时作用下所进行的化学反应。1972年，Fujishima和Honda在n型半导体TiO:电极上发现了水的光电催化分解作用[1]。以此为契机，开始了多相催化研究的新纪元。1977年Bard用氧化钛作光催化剂氧化CN一为OCN一，开创了用光催化剂处理污水的先河[2]。以加世纪70年代世界范围的能源危机为背景，前期研究大多限于太阳能的转换和储存(光电解水制氢)。但由于光催化剂较低的量子效率和催化活性，这一研究目前仍未取得太大进展。20世纪90年代以来，TiO:多相光催化在环境保护领域内的水和气相有机、无机污染物的光催化去除方面取得了较大进展，被认为是一种极具前途的环境污染深度净化技术。世界各国在这一领域投入了大量的研究力量。美国环境保护局(EPA)已将光催化列入最有产业化前景的环保高新技术，日本政府投入了数十亿日元组成由大学、研究院所及企业组成的研究队伍，成立了数个专门的研究中心进行光催化方面的基础研究与应用开发，欧盟也组织了由八个国家有关科学家联合参加的特大研究项目，进行光催化水处理方面的基础和工程化研究。 二氧化钛光催化剂具有活性高,稳定性好,禁带宽等特性,是一类重要的光催化剂。在光分解有机污染物,组装太阳能电池,光解水制氢气和氧气等领域都有广阔的应用前景。二氧化钛光催化剂的能隙为约3.0eV ,导致二氧化钛的最大吸收波长处于紫外光区,特别地,近年来发展的高活性纳米TiO2 光催化剂,由于量子尺寸效应而导致其光吸收带进一步蓝移[1] 。然而,由于辐射到地表的太阳能集中在460～500nm 波长范围,紫外光占太阳光总能量的不到5%[2]阳光进行光催化反应,具有重要的意义。本文对TiO2光催化活性向可见光区拓展的国内外研究工作进行了综述,并对今后的研究方向进行了展望。 1二氧化钛的性质和结构 图l二氧化钛的3种晶型结构示意图板钛型(2)锐钛型(3)金红石相Figl一1Crystalstlucttirefortit耐a(l)Brookite(2)A 图l二氧化钛的3种晶型结构示意图 板钛型(2)锐钛型(3)金红石相 Figl一1Crystalstlucttirefortit耐a (l)Brookite(2)A 2 掺杂改性 2.1 非金属掺杂 由于TiO2 是一种宽禁带半导体,其带宽度为3.2 eV (锐钛矿),只有在紫外光的激发下才能表现光催化活性,然而太阳光中紫外光的含量只占3%～5%,因此对TiO2 进行改性,使其在可见光甚至是室内光源的激发下产生活性是目前众多研究者的研究热点。而目前普遍认为非金属掺杂TiO2光催化剂后, 价带宽化上移, 禁带宽度相应减小,吸收可见光而产生光生载流子发生氧化还原反应。氮的掺杂是研究最多的,早在1986年, Sato等[7] 已经发现氮的引能够使TiO2产生可见光催化活性。2001年,Asahi等[8] 首次提出了氮掺杂取代TiO2中少量晶格氧,使TiO2 的带隙变窄,在不降低紫外光下活性的同时,使TiO2具有可见光活性,这也掀起了利用非金属元素掺杂改性TiO2的热潮。 黄绵峰等[ 9] 以钛酸四正丁酯为钛源, 氨水为沉淀剂, 采用水解--沉淀法制备出了氮掺杂纳米TiO2催化剂( N /TiO2 ) , 研究了催化剂对光降解甲基橙的活性。XRD结果表明, 除了700℃煅烧样品是锐钛矿和金红石相共存外, 其它N掺杂催化剂主要是锐钛矿晶型。DRS结果显示, 不同温度煅烧的催化剂在波长低于550 nm 的可见光区域内都有高的吸光度。光催化结果发现, 700