羧酸衍生物知识课件.ppt

羧酸衍生物; 酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。例如：; 三、羧酸衍生物的光谱性质 1、红外光谱 酰卤、酸酐、酯、腈的特征振动吸收; 2、核磁共振 酯中烷基上的质子 的化学位移,δH: 3.7～4 ppm。 酰胺中氮上的质子 的化学位移，一般在δH: 5～9.4 ppm之间，往往不能给出一个尖锐的峰。 羰基附近α 碳上的质子具有类似的化学位移,δH: 2～3 ppm 。;13-2 酰卤和酸酐 ;酰卤的制备; 3．化学性质 1）水解、醇解、氨解（常温下立即反应 ） 反应结果是在分子中引入酰基，故酰卤是常用的酰基化剂。; 2）与格氏试剂反应 酰氯与格氏试剂作用可以得到酮或叔醇，反应可停留在酮的一步，但产率不高。; （3）还原反应 罗森蒙德（Rosenmund）还原法可将酰卤还原为醛。; 二、酸酐 ;4. 乙酸酐的特殊制法; 2．物理性质 低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下的甲酯和乙酯均为液体；酯在水中溶解度很小； 3．化学性质 （1）水解、醇解、氨解（反应需稍加热）见P390。 酸酐也是常用的酰基化剂。 ; （2）柏琴（Perkin）反应 酸酐在羧酸钠催化下与醛作用，再脱水生成烯酸的反应称为柏琴（Perkin）反应。 ;13-3 羧 酸 酯; 三、酯的化学性质 1．水解、醇解和氨解 （1）水解 酯的水解没有催化剂存在时反应很慢，一般是在酸或碱催化下进行。;（2）醇解（酯交换反应） 酯的醇解比较困难，要在酸或碱催化下加热进行。 因为酯的醇解生成另一种酯和醇，这种反应称为酯交换反应。此反应在有机合成中可用与从低级醇酯制取高级醇酯（反应后蒸出低级醇）。;（3）氨解 酯能与羟氨反应生成羟肟酸。 羟肟酸与三氯化铁作用生成红色含铁的络合物。这是鉴定酯的一种很好方法。酰卤、酸酐也呈正性反应。 ; 2．与格氏试剂反应 酯与格氏试剂反应生成酮，由于格氏试剂对酮的反应比酯还快，反应很难停留在酮的阶段，故产物是第三醇。 具有位阻的酯可以停留在酮的阶段。例如：; 3．还原反应 酯比羧酸易还原，可用多种方法（催化氢化、LiAlH4、Na + C2H5OH等还原剂）还原。还原产物为两分子醇。 酯在金属（一般为钠）和非质子溶剂中发生醇酮缩合，生成酮醇。; 这是用二元酸酯合成大环化合物很好的方法。; 4．酯缩合反应 有α-H的酯在强碱（一般是用乙醇钠）的作用下与另一分子酯发生缩合反应，失去一分子醇，生成β-羰基酯的反应叫做酯缩合反应，又称为克莱森（Claisen）缩合。例如： ;（1）反应机理; （2）交叉酯缩合 两种不同的有α-H的酯的酯缩合反应产物复杂，无实用价值。 无α-H的酯与有α-H的酯的酯缩合反应产物纯，有合成价值。例如；;3. 狄 克 曼 酯 缩 合 反 应;实例 2;实例 4; 13-4 油脂和合成洗涤剂 一、油酯 1、油酯的物理性质 油脂的相对密度小于1，不溶于水，溶于烃类、氯仿、四氯化碳等有机溶剂。由于天然油脂都是混合物，故无恒定的沸点和熔点。 2、油酯的反应 A、 油脂的皂化反应; B、 油脂的加成 含有不饱和酸的油脂，分子中的碳碳双键可与氢和卤素加成。如在220℃以上、0.1～0.3Mpa、镍催化下可将油进行催化加氢，称为油的氢化或油的硬化；100g油脂所能吸收碘的质量（单位：g）称为碘值。碘值用来测定油的不饱和度。由于碘与碳碳双键加成困难，测定时，用2Cl或2Br作试剂，再折算为碘的质量。碘值越大，油脂的不饱和程度越高。 C 、油脂的氯化和聚合 某些油在空气中放置，可生成一层干燥而有弹性的膜，这种现象称为干化，具有这种性质的油称为干性油。油的干化过程很复杂，至今尚未完全了解，但与氧化和聚合有关。含有共轭双键的不饱和脂肪酸的油干性最好。例如，桐油酸含有三个处于共轭的双键，是油漆工业最理想的干性油。 ; 二、蜡 蜡的主要成分是高级脂肪酸的高级饱和一元醇酯。可用于制造蜡模、蜡纸、上光剂和软膏的基质。蜡水解可得相应的酸和醇。我国白蜡的主要成分是蜡酸蜡酯（