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皮革鞣剂的生产 第二组 胡玉花 邵梦姣 季鑫怡 王梦蝶 皮革鞣剂的概述 鲜皮经过浸水.浸灰.脱脂.酶软等一系列的化学和机械处理后得到裸皮，裸皮仍不具有革的性能，一般不能使用。在鲜皮转化为裸皮过程中的一系列处理中，也使皮胶原中本来所具有许多化学键被削弱和破坏了，反而降低了皮蛋白质的结构稳定性，比原来的生皮更不耐微生物.化学药品及湿热的作用。，因此还要进行一系列的处理，其中最关键的是使其变成革的过程，这个过程就是鞣制；在这个过程中所用的能起鞣制作用的物质称为鞣制剂，简称鞣剂。 鞣制剂常分为： 无机鞣制剂：如铬鞣剂.铝鞣剂.锆鞣剂等 动物物鞣制剂：主要是各种植物的栲胶，如橡椀栲胶，落叶松栲胶，红根栲胶等 有机合成鞣剂：主要是一些高分子树脂等，如酚醛类缩合物.萘磺酸缩合物等 鞣剂在鞣制过程中起的作用，从化学角度看鞣制是鞣剂分子向皮内渗透，并与生皮胶原分子的活性基结合进行化学交联而发生化学性质改变的过程。这种微观的化学变化的结果，使得皮革表现出的主要效果为： 1.提高皮革纤维的力学性能； 2.增加皮革纤维结构的多空性； 3.减少胶原纤维束.纤维.原纤维之间的粘合性 4.减少真皮在水中的膨胀性； 5.提高胶原的耐湿.热的稳定性； 6.提高胶原的耐化学作用和耐酶作用，以及减少湿皮的挤压变形等。 因此鞣制过的革，既保留了生皮的纤维结构，又具有优良的物理化学性能，尽管各种鞣剂和皮胶原的作用和交联方式不同，作用程度不一，但要求鞣制后所产生的纤维组织状态和理化效应基本是一致的。 皮革鞣剂制造原理 原料：铬鞣剂 在鞣制过程中以铬化合物为主的鞣革剂称为铬鞣剂。铬鞣剂主要的组分是铬的硫酸盐，它是皮革鞣制剂中用量最大的、应用较早的一类鞣剂。铝鞣剂本身无色，适于鞣制白色革及裘皮。更多作为轻革的复鞣剂，使皮革的粒面细致，纤维紧密，耐磨性好，绒面革的绒毛紧实，色泽鲜艳。 早在19世纪，人们就知道铬酸可用作鞣剂。直到19世纪70年代后期，制革厂才使用铬化合物用作鞣剂。 工艺方法： 先将裸皮浸在K2Cr2O2在铝盐的溶液中，直到皮完全渗透，再用油脂与蛋白质物料浸渍。采用这种工艺铬在皮内固定不牢，所得皮革为亮红色。后来，提出加入NaHSO3或Na2S2O3溶液，使铬固定，这样就形成了二浴法。这种方法能在短时间内浸渍，产生优质革，鞣后经油脂浸渍，再进行干燥。 具有鞣革性能的三价碱式铝盐制剂。 　　可用于鞣革的铝盐有铝明矾、硫酸铝和碱式氯化铝。前两个常用纯碱制成碱式硫酸铝，鞣革最合适的碱度在50%-60%，但硫酸铝溶液碱度超过23%即会产生沉淀而失去鞣性，故需加入柠檬酸钠或酒石酸盐作隐匿剂才能使碱度提高到50%以上；碱式氯化铝是一种很好的铝鞣剂，不加隐匿剂而碱度高达66%也不沉淀。 　　铝鞣剂一般不用来单独鞣革，因成革收缩温度不高且不耐水洗，但可与其他鞣剂作结合鞣或作为复鞣剂，例如植物鞣革用铝鞣剂复鞣，能大大提高革的收缩温度及耐汗性等。 随后，又发展为使用盐基氯化铬的一浴法。此法较二浴法更容易控制，其工艺与植鞣极为相似。不久，又提出使用葡萄糖还原K2Cr2O7做鞣液。 目前有80%的皮革为铬鞣工艺制得。 铝鞣剂制备方法 （1）、可用硫酸铝为原料，可加入一定量硫酸，再加碳酸钠提高碱度，并加入柠檬酸钠作隐匿剂，通过加热反应，可制得碱度为50%-66.6%的碱式硫酸铝鞣剂，再喷雾干燥成粉状即成。 （2）、铝明矾鞣革是一种古老的鞣法，一般向铝明矾或硫酸铝溶液中加入一定量的纯碱而制成碱式硫酸铝鞣液来鞣革。 （3）、铝鞣液的最适碱度为50％～60％，但是硫酸铝的碱度超过22％时，就会产生氢氧化铝沉淀而失去鞣性。需要在铝鞣剂中加入适量的隐匿(蒙囿)剂柠檬酸盐，才能使其碱度提高到50％以上。碱式氯化铝也是一种很好的铝鞣剂，化学通式为[Al2(OH)nCl6-n]m，式中m≤10，n=1～4。它是一种无机高分子，不用加隐匿剂而碱度可高达66％，也不会有沉淀。 铬鞣剂的作用 铬有几种价态，常见的有0、+2、+3、+6氧化态的化合物。其中只有+3氧化态的化合物具有鞣性。鞣制过程中无论是只用植鞣浸膏还是无机盐做鞣制，都是使相邻胶原分子形成稳定交联的作用。碱性铬盐具有双重效应。 铬鞣液制备方法 铬鞣液制备的方法通常有以下三种。 （1）、由新沉淀Cr(OH)3溶于H2SO4再加入需要量的Na2SO4或NaOH，制成铬钒使用。 （2）、Na2Cr2O7的酸性溶液用葡萄糖或糖蜜、甘油、淀粉、锯木、亚硫酸钠、硫代硫酸钠等还原得到。其反应式如下： C6H12O6+4Na2Cr2O7+12H2SO4=4Cr2(OH)2(SO4)2+4Na2SO4+14H2O+6CO2 （3）、用SO2还原Na2Cr2O7制得。反应如下： N