磷灰石结构通道离子对晶胞参数的影响.PDFVIP

磷灰石结构通道离子对晶胞参数的影响 刘羽 胥焕岩 （武汉化工学院材料工程系，武汉430073 ） 【摘 要】 磷灰石晶胞参数受其结构中 Ca 多面体、磷氧四面体及结构通道位置上 的类质同象替换的影响。本文讨论了54 个磷灰石样品的晶胞参数与结构通道离子F 、 OH、Cl 相对含量的关系，发现Cl 的取代是影响岩浆型磷灰石晶胞参数的主要因素， 每原子/ 晶胞的Cl 使a 增大0.121(6)Å，而c 减少0.063(3) Å 。根据成分与结构的经验 关系式，可以验证电子探针对F 的分析结果 【关键词】 磷灰石；F,OH,Cl 离子；晶胞参数 中图分类号 P587.922 1 引言 磷灰石（Apatite ，简称AP ）是各种岩浆岩中常见的副矿物，其结构中Ca （Ⅰ）多面体由 PO 四面体连结，而Ca （Ⅱ）离子（配位数为7 ）绕平行c轴的6 中性螺旋轴分布，形成分布 4 3 - - - 着F 、Cl 、OH 等离子的结构通道。在不同的成因下，磷灰石结构可出现广泛的类质同象替 换，其中Ca2+可被Sr2+ 、Mn2+ 、Fe2+ 、Mg2+ 、Na+ 、REE3+等离子替换；SO42- 、SiO44- 、CO32-等 则可取代PO43- 占据四面体位置；而依通道离子的不同，可分出氟、羟、氯磷灰石三种端员矿 物。 上述不同位置上的替换均会影响其晶胞参数。一般认为Ca位置上的替换对晶胞参数的影 响相对较小，而Si、S的耦合替换（SiO44-+SO42-=2PO43- ）仅使四面体中平均键长略有增大， 对常见天然磷灰石的晶胞参数影响也不大。但是CO 取代PO 对晶胞参数的影响却大于前述二 3 4 者,这主要是由于CO32- 与PO43- 的形态和大小相差太大，它对PO43- 的替换（所谓B型结构碳酸 根）明显地反映在晶胞参数的变化上，使a值显著下降而c值保持不变，每1wt.% 的B型CO3将 [1] 减小0.006 Å 的a值 。根据这一规律，对于以CO 替换为主要特点的沉积型碳氟磷灰石，可以 3 2- [2、3] 2- 通过x射线衍射峰对法来间接确定其CO3 含量 。另一方面，CO3 还可在特定条件下取代 [1] 通道离子（所谓A型结构碳酸根），而使a上升（每1wt% 的A型CO3使a值增大0.024 Å ） 。除 了极为罕见的喷出型碳酸岩外，一般岩浆岩中AP 的CO 含量较少，而岩浆中HF 、HCl 、H O 3 2 等挥发组分参与结晶，将使AP通道离子比例出现规律性变化[4]，使得氟、羟、氯磷灰石端员 矿物的晶胞参数差异极大（分别为a=9.393 、9.410、9.616 Å ，c=6.883 、6.872、6.780 Å [5] ）。 由此可以认为通道离子之间的替换是影响岩浆型AP 晶胞参数的主要因素。本文在54 个岩浆 型AP数据的基础上，讨论了通道离子对晶胞参数的影响。 2 样品与实验 1