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等效回路法在离子液体电极效应中的应用
第32卷第 1期 大 学 物 理 VoI.32 NO.1
2013年 1月 COLLEGE PHYSICS Jan.20l3
等效回路法在离子液体电极效应中的应用
毕 岚 ,梁忠诚
(1.南京邮电大学 理学院,江苏 南京 210046;2.南京邮电大学 光电学院,江苏南京 210046)
摘要:利用等效电回路模型简化离子液体的电极系统,分析了电极效应中出现的3个特征频率和各自表征的物理意义.基
于离子液体介电谱实验数据,获取了等效电回路的基本参数:本体电容、本体电阻和电双层电容,进而得到离子液体样品和电
双层的基本介电参数,以及与离子迁移相关的物性参数如扩散系数、迁移率、离子液体中有效离子浓度,对深入理解离子液体
导电和界面机制有重要的意义.
关键词:离子液体;等效回路;电极效应;电双层;介电谱
中图分类号:O 441 文献标识码:A 文章编号:1000.0712(2013)01.0021—04
室温离子液体(Room Temperature Ionic Liq— 效应中出现的3个特征频率,进而提取电双层及离
uids)是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的, 子液体各自的介电参数,以及本体有关载流子迁移
是在室温或室温附近温度下呈现液体状态的盐 的物性参数如扩散系数、迁移率以及离子液体中有
类 ,因具备独特的物化属性,例如电导率高、热稳 效离子浓度.
定性好、熔点低、零蒸气压、液程宽、电化学窗口宽,
1 等效电回路模型
从而在工业加工、能量存储等方面有着广泛的技术
应用 ,如超级电容器、电化学传感器、分离膜、高 如果忽略离子液体中载流子的缔合解离过程及
能电池、电容电池、光电化学太阳电池、燃料电池 样品电导率的频率依存性,当样品长度远大于电双
等 .这些应用急需研究离子液体的载流子特性和 层厚度时,电双层电容远大于样品本体电容,即c
样品电极问的界面信息. 》c (下标Edl表示电双层,而B表示样品本体),
近年来,宽频介电谱成为研究离子液体电荷输
样品电极系统可等效为简单的电阻电容的串并联
运机制的重要实验手段.因为电荷在电极附近出现
(图1),其中,电双层厚度为d,离子液体厚度为 ,
累积形成了空间电双层,中低频区出现随着频率的
电极面积为Js.
降低介电响应急剧增加的电极效应,样品表现出较 离子液体
强的极化.很多研究认为这种伴随测量的寄生效应
掩盖了体系真正的弛豫行为,对研究离子液体本体 e e100 (王》e 0
e (王》
性质是多余的,通常使用下面方法识别并消弱电极 e 0
阻 e 0 电极
效应:电磁诱导,四电极实验技术,降低样品的电导
率、增大电极表面积、增大电极间隔、增加样品厚 电双层 本体 电双层
度等 . (a)极化示意图
电极效应的另一种理论处理方法是利用等效电
回路模型描述载流子传递过程的交流响应,即将样
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