离子对及离子对平衡.pdfVIP

6.2 离子对及离子对平衡 离子对的形成 离子对萃取的影响因素 影响相转移催化反应的因素 离子对的形成：两种极性相反的离子缔合（库仑力）形成的中性分 子，称离子对。即有平衡 k [ Q + Y - ] Q + + X - , k 为离解常数 离子对：中性分子，不导电。离解程度和溶剂极性有关。 PTC反应是两相反应 有机相，溶有反应物 水或固相，盐、酸、碱，溶有反应物和PTC反应时，PTC将反应盐的阴离 子以离子对的形式转移到有机相中 例如： 即离子对在水相中形 成，又转移到有机相中 •如果将上式写出通式： QX ＋ — Na Y + RX RY + Na X 离子对：Q ·Y 离子对萃取的影响因素 有机溶剂对离子对萃取的影响 鎓阳离子对离子对萃取的影响 阴离子对离子对萃取的影响 有机溶剂对离子对萃取的影响 ① 极性质子溶剂（如：C H OH） 2 5 + − [ Q + - + - [Q ][Y ] Y ] Q + Y K + − 1 [Q Y ] 大部分电离，溶液导电。 - 原因：Y （反应盐阴离子）易与溶剂质子发生氢键结合，发生溶 剂化。所以反应活性↓↓。（离子偶极作用和氢键作用） 极性质子溶剂容易使阴离子和阳离子溶剂化。无机阳离子与溶剂分子偶极 的负极性端相互相作用而溶剂化，而阴离子则借助与溶剂分子间的氢键溶 剂化。 ②极性非质子溶剂（DMF，DMSO） + - + - [ Q Y ] Q + Y K≥1, 大部分离解，导电。 ＋ - 原因：Q 易发生溶剂化，所以离解常数大。但Y不易溶剂化，所以反应活性 高。 极性非质子溶剂，它们不易给出质子，但介电常数和分子 极性都很大，分子的负电荷大都露在外部，正电荷在内 部，对负离子很少溶剂化 ③低极性非质子溶剂（苯、二氯乙烷） + - + - [ Q Y ] Q + Y K1，大部分为离子对，不导电。 离子对不发生溶剂化，易与有机介质中的亲电试剂发生反应，活性 高。 鎓阳离子对离子对萃取的影响 ＋ 鎓阳离子（Q ）对离子对萃取的影响： ＋ Q 一般对萃取常数E 有很大影响 QY + － 例如：季铵盐［Q Y ］，当季铵盐中的碳链数↑，则亲脂性↑, E ↑