第七章 分子结构和分子光谱.pptVIP

现在考虑两种振动光谱：（1）纯振动光谱，（2）有电子跃迁的振动光谱。 （1）振动光谱：如果在同一电子态中，有振动能级的跃迁，那么 (12) 近似地可以略去第二项 (13) CO在红外部分有λ为4.67微米、2.35微米、1.58微米等的光谱带，这三个数值的倒数的比值近似地是1：2：3。HCL在红外部分有一个λ=3.46微米的带。这些都是振动谱带。 这些是光谱带，不是一条线。相当于一对振动能级之间的跃迁，还有许多可能的转动能级的跃迁，因而出现了一组线，形成一个带。关于带的内部结构，下一节将讨论。现在从振动能级跃迁得到的波长只代表谱带基线的位置。关于基线以后将说明。 （2）有电子跃迁的振动光谱：如果有电子态的跃迁，那就是涉及两个不同势能曲线的问题。两个态的力常数k是不相同的，因而它们的a不同，b也不同。设有二电子能级如图8所示，那么， 图8 (14) 例如：v’=0跃迁到v=0，这个光谱带基线