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异丙醇生产工艺技术剖析选择 　　摘 要： 工业上生产异丙醇主要用丙烯水合法，丙烯水合分为丙烯间接水合法和丙烯直接水合法；丙烯直接水合法又分为气相水合法、液相水合法、气－液混相水合法。对异丙醇生产工艺的各种方法及其特点进行分析，并对丙烯直接水合法中三种方法进行工艺比较，其中气－液混相水合法无论从节能、环保、投资、安全等方面都具有其他方法无法比拟的优点。 　　关键词： 异丙醇；丙烯直接水合法；气－液混相水合法 　　中图分类号：F426.72 文献标识码：A 文章编号：1671－7597（2011）0910193－01 　　 　　1 异丙醇生产工艺概述 　　异丙醇分子式（CH3）2CHOH，摩尔质量60.07kg/kmol，无色透明挥发性液体，有似乙醇和丙酮混合物的气味。异丙醇可与水和乙醇混溶，与水能形成共沸物。 　　异丙醇熔点-88.5℃，沸点82.5℃，闪点12℃，自然点399℃，密度（20℃）790kg/m3。易燃，遇明火、高热能燃烧爆炸，爆炸极限2.0%～12%（体积），属中等爆炸危险物；属微毒类，接触高浓度蒸气出现头痛、倦睡以及眼、鼻、喉刺激症状。口服可致恶心、呕吐、腹痛、腹泻、倦睡、昏迷甚至死亡。长期皮肤接触可致皮肤干燥、皲裂等。 　　异丙醇是重要的化工产品和原料，是一种性能优良的溶剂，能与乙醇、乙醚、氯仿和水混溶。异丙醇还是生产多种有机化合物的中间体，在制药、化妆品、塑料、香料、涂料等领域有着广泛用途。 　　目前，工业上异丙醇的生产方法主要是丙烯水合法，可分为丙烯间接水合法和丙烯直接水合法两种。 　　丙烯间接水合法因“三废”污染、设备腐蚀严重和生产成本高等问题，20世纪80年代后该法被逐渐淘汰。 　　丙烯直接水合法，它是丙烯在催化剂存在下直接发生水合反应生成异丙醇。由使用的催化剂不同分为三种方法，即气相直接水合法、液相直接水合法、气液混相直接水合法。 　　反应式： 　　CH3CH=CH2+H+→（CH3CHCH3）+ 　　（CH3CHCH3）++H2O→CH3CH（OH）CH3+H+ 　　副反应： 　　CH3CH=CH2+CH3CH（CH3）OH→CH3CH（CH3）OCH（CH3）CH3 　　2CH3CH（CH3）OH→CH3CH（CH3）OCH（CH3）CH3+H2O 　　2CH3CH=CH2→C6 　　该反应伴随51.5KJ/mol放热的可逆反应。由化学反应式及化学平衡常数可知，低温、高压、大水烯摩尔比的工艺条件有利于反应化学平衡右移。 　　反应温度和压力是丙烯直接水合的重要影响因素，高压液促进丙烯在水相的溶解，利于丙烯水合反应的进行。在其他条件相同的情况下，压力或温度提高，丙烯的单程转化率也随之增加。但压力大于8.5MPa以后，转化率增加的幅度不大。 　　2 气相直接水合法 　　气相直接水合法是目前世界上生产异丙醇的主要方法之一，气相直接水合使用磷酸/硅藻土为催化剂，在反应温度180～260℃，压力2.0～2.5MPa，n（丙烯）:n（水）=1:0.7条件下进行直接反应，生成粗异丙醇溶液，再入共沸塔分离提浓。丙烯单程转化率为5%～7%，异丙醇选择性为98%。 　　优点：该法与间接水合法相比，选择性好，副产物少，丙烯总转化率达97%，生成异丙醇的选择性高达98%。反应条件缓和，反应压力低，流程简单，投资少，同时对设备腐蚀、环境问题较丙烯间接水合法有了很大的改善。 　　缺点：该法为防止磷酸溶出，需要把水转为气态，采用了对平衡不利的高温低压反应条件，使丙烯单程转化率低，大量未反应的丙烯需循环使用，耗能量大；为了减少副产物的生产量，需用高浓度丙烯（≥99%）做原料；同时磷酸不断流失，生产上需补加磷酸。 　　3 液相直接水合法 　　该法使用活性、选择性良好的钨系杂多酸催化剂，催化剂溶于来自精制工序的循环工艺水中，在反应温度240～280℃，压力20.0MPa条件下，n（丙烯）:n（水）=1:27，进行接触反应，生成异丙醇水溶液，再入共沸塔分离提浓。 　　优点：催化剂活性高，丙烯和杂多酸阴离子能形成活性络合物，与传统的丙烯间接水合法相比，在相同的氢离子浓度的情况下，反应速度增大数倍，产品选择性好，改进了催化剂的流失问题，催化剂较稳定、可循环使用、寿命长、无公害。 　　缺点：该法水烯比大，导致粗产品中含大量水，蒸馏热量消耗量大，反应压力过高，设备投资高。 　　4 气-液混相直接水合法 　　该法采用强酸性阳离子交换树脂催化剂，要求丙烯纯度在92%以上、反应温度135～160℃、压力6.0～8.0MPa条件下、n（丙烯）:n（水）=1:15。由于反应采用了中压、低温的有利于化学平衡的工艺条件，故能得到较高的丙烯转化率，丙烯的单程转化率70%左右，异丙醇选择性大于96%