实验二、醋解离常数的测定.docVIP

PAGE 4 PAGE 3 醋酸解离常数的测定 目的要求 （1）了解对消法测电动势的基本原理，熟悉EM-3C电子电位差计的使用方法； （2）学习电极及盐桥的使用方法，学会电池的装配方法； （3）掌握可逆电池电动势测定的应用。 基本原理 利用各种氢离子指示电极与参比电极组成电池，即可从测得的电池电动势算出溶液的pH值，常用指示电极有：氢电极、醌氢醌电极和玻璃电极。今讨论醌氢醌(Q·H2Q)电极。Q·H2Q为醌(Q)与氢醌(H2Q)的等分子化合物，在水溶液中部分分解。 (Q·H2Q) (Q) (H2Q) 醌氢醌在水中溶解度很小。将待测pH溶液用Q·H2Q饱和后，再插入一只光亮Pt电极就构成了Q·H2Q电极，可用它构成如下电池： Hg(l)｜Hg2Cl2(s)｜饱和KCl溶液‖由Q·H2Q饱和的待测pH溶液(H+)｜Pt(s) Q·H2Q电极反应为： Q＋2H+＋2e– →H2Q 因为在稀溶液中，所以： 可见，Q·H2Q电极的作用相当于一个氢电极，电池的电动势为： (1) 其中＝0.6994 – 7.4 × 10–4 (t – 25)，＝0.2412 – 6.6l×10–4 (t–25) – 1.75×10–6 (t–25)2。 在HAc和NaAc组成的缓冲溶液中，由于同离子效应，当达到解离平衡时，， 。根据酸性缓冲溶液p