FI催化剂的研究知识讲稿.ppt

FI催化剂的研究 /sundae_meng FI意指在日本语的发音中苯氧基亚胺配体读作“Fenokishi-Imin Haiishi”， 另一层意思来自“Fujita group Invented catalyst”，是具有高性能的新型催化剂。 FI主催化剂的合成示意图 FI催化剂的主要特征 1 极高的聚合活性 2 可控性聚合物分子结构 3 可实现多重活性聚合 1 极高的聚合活性 1999年 ，Matsui等首先合成了水杨醛苯亚胺Zr的二氯化物，随后又合成了相应的Ti和Hf的配合物，考察了它们催化乙烯活性聚合的性能。发现它们的催化活性由小到大的顺序TiHfZr,而Zr配合物的催化活性，是相应的茂金属催化Cp2ZrC12/MAO体系的20多倍。这一结果很令人鼓舞，因为人们曾一度认为茂金属催化剂的催化活性是难以超越的。 2 可控性聚合物分子结构 FI催化剂的结构见图，对 FI 催化剂产生位阻和电子效应影响的主要是 R1，R2，R3这 3 个基团，这 3 个取代基团对 FI 催化剂性能的影响不同。因此，通过改变 R1，R2，R3的组合方式能对 FI 催化剂的聚合活性、热稳定性以及聚合物的微结构和相对分子质量等进行调控。 令人注目的是,在50°C常压条件下,当配合物以MAO为助催化剂时,只能获得分子量为8,000的聚乙烯。 然而以 为助催化剂时,可获得分子量为5,050,000的聚乙烯,是到目前合成的最高分子量的聚乙烯之一,且聚合活性也较高。 一般来说，FI 催化剂催化聚合反应时，聚合物的相对分子质量主要受 R1基团的控制。R1取代基的体积越大,相应的所得聚乙烯分子量越大。 （1） 聚合物分子量控制 Zr－FI 催化剂的活性和R2基团的体积有非常直接的联系，随R2体积的增大，催化剂活性不断提高。 R3引入供电子基团可大幅提高催化剂的热稳定性 R2，R3基团对催化剂的影响