微晶蜡加氢装置H2S腐蚀问题剖析及防治.docVIP

微晶蜡加氢装置H2S腐蚀问题剖析及防治 　　摘要:H2S是高压加氢精制装置微晶蜡生产过程中的产物,在实际生产流程中,对其加氢装置相关设备产生腐蚀,并对工作人员身体造成了危险,文章结合笔者实际工作经验对石油化工装置中的硫化氢腐蚀问题进行研究,在分析装置H2S腐蚀形成机理及影响因素的基础上,着重对微晶蜡加氢装置H2S腐蚀详情进行探究,并有针对性的提出相关腐蚀防止措施,以保证设备的正常使用,并延长使用年限,同时可以防止安全事故的发生,保证工作人员生命安全。 　　关键词:H2S;腐蚀;微晶蜡;加氢装置 　　中图分类号:TE624.43 文献标识码:A文章编号:1006-8937(2010)10-0068-02 　　 　　H2S对加氢精制装置的相关设备和管道的腐蚀是一个复杂的过程,设备的腐蚀程度主要与活性硫的组分及含量有关。石油和石油产品中硫含量和硫化物的类型并不完全相同。北京石科院的研究认为:活性硫主要包括元素硫、硫化氢、硫醇、二氧化硫等。 　　石油中元素硫含量很少,主要是含硫化合物,在常温下元素硫及硫化物不活泼,无腐蚀性,但当温度超过150℃时,硫可与某些烃反应,生成硫化物和硫化氢。 　　大多数硫化氢来自石油加工过程中脂肪族硫醚、硫醇等硫化物的热分解和催化分解。在加氢过程中,噻吩类硫化物也可加氢分解生成硫化氢。它是弱酸|生气体,具有较强的反应活性。硫醇则一般集中在较轻的馏分中,随着馏分沸点的升高,硫醇含量急剧下降,在300℃以上的馏分含量极少。 　　石油加工过程中会分解出H2S、HCl、H2,由于存在非活性硫不断向活性硫转变,形成复杂的硫腐蚀。从腐蚀环境考虑,硫腐蚀可分高温H2S腐蚀和低温(湿)H2S腐蚀两种,两者均可造成过程设备的电化学腐蚀,其中湿H2S又可造成设备氢鼓泡(HB)、氢致开裂(HIC)、含硫化合物应力腐蚀开(SSCC)和应力导向氢致开裂(SOHIC)4种腐蚀态。 　　加氢精制是指在一定温度、氢分压及催化剂条件下,加氢原料中含有S、N、O等非烃化合物和有机金属化合物发生加氢脱S、脱N、脱O、脱金属氢解反应,而烯烃、芳香烃等不饱和烃则进行加氢饱和转化。反应产生的H2S通过相关脱硫工序得以脱除,对于液体残留的H2S,可以通过减压汽提的方法脱除。这一系列的反应过程中,H2S的腐蚀是时刻存在的,生产过程中无论在气相和液相中,H2S造成的设备腐蚀破裂事故、爆炸事故及人员中毒事故时有发生。尤其是在装置气相流程中,H2S腐蚀导致设备的金属流失、管路的器壁减穿孔,危害了微晶蜡加氢装置生产的安全进行。如何解决H2S的腐蚀问题,保证石油加工设备安全运行,成为一项重要工作。 　　1加氢装置硫腐蚀形成机理 　　由于含硫原油及重质原油产量日益增多,以及对油品质量要求不断提高,加氢过程的重要性与日俱增。近年来,各国对环境保护问题日益重视,从环保的角度对石油产品提出了更高的要求。这种趋势也推动了加氢装置技术的发展。 　　加氢是石油加工的重要过程,其目的主要有两个:一是通过加氢脱去石油中的硫、氮、氧及金属等杂质,以提高产品质量及减少对环境的污染等,即加氢精制;二是使较重的原料在氢压下裂解为轻质燃料或制取乙烯的原料,即加氢裂化。加氢装置脱硫过程的主要反应: 　　硫醇:RSH+H2→RH+H2S↑ 　　硫醚:RSR+2H2→2RH+H2S↑ 　　二硫化物:(RS)2+3H2→2RH+2H2S↑ 　　噻吩系物加氢脱硫反应后,生成环烷烃和硫化氢。 　　从上述反应中可以看出:加氢装置脱硫过程的反应中,硫化物均经反应生成了硫化氢,由非活性硫转变为活性硫。 　　加氢装置工艺采用的是湿法脱硫方式,设备、管线主要是在H2S的水溶液环境下产生腐蚀,一般硫腐蚀分为如下3个过程: 　　??q??H2S→H++HS-→2H++S2- 　　??r??钢在H2S的水溶液中发生电化学反应 　　阳极反应:Fe2++S2-→+FeS 　　阴极反应:2H++2e-→H2↑ 　　??s??Fe+H2S→FeS↓+H2↑ 　　FeS的形成,在HCl或环烷酸存在的环境中使金属表面发生均匀或局部腐蚀,这种腐蚀随着温度的升高而加剧,在80℃温度下腐蚀速度最高,在110℃～120℃温度下腐蚀速度最低。加氢装置过程中的HCl或环烷酸主要是来源于注水和原料。 　　氢原子渗透到钢材中形成了间隙原子,间隙原子都有向缺陷处聚集的现象,一般温度越高,聚集效应则越明显。而氢原子在相当低的温度下就具有向 　　缺陷处扩散聚集的能力。 　　从理论上通常认为:硫化氢水溶液环境下的腐蚀可分为氢鼓泡、硫化物应力腐蚀、单质硫腐蚀等形式。 　　2硫腐蚀的影响因素 　　 硫化物在加氢过程中转化为对设备具有腐蚀性的活性硫,其腐蚀性与温度、水分和介质流速等因素密切相关。