NCA和NCM谁更适合3高比能锂离子电池.PDFVIP

NCA和NCM谁更适合3高比能锂离子电池？ 链接：/tech/131360.html 来源：新能源Leander NCA和NCM谁更适合3高比能锂离子电池？ 随着锂离子电池能量密度的不断提升，人们对正负极材料的容量的追求也在不断的提高，从目前的技术水平来看要 实现300Wh/kg的目标则必须采用容量更高的高镍类材料，目前高镍材料可以分为两大类：NCM811和NCA材料，两种 材料的可逆容量都能够达到190-200mAh/g左右，但国内主要还是以NCM811材料为主，而日本电池企业则更多的关注 NCA材料。 那么究竟这两种材料哪种更适合高比能锂离子电池使用呢，近日美国德克萨斯大学奥斯汀分校的Wangda 理的研究表明Al元素掺杂在抑制过渡金属元素溶解和不可逆相变方面的效果要明显好于Mn元素掺杂，但是在Al掺杂 的NCA材料在长期循环中二次颗粒的粉化和破碎要比Mn掺杂的NCM材料更严重一些，这都是NCA和NCM材料开发 中需要注意的。 压（4.4V）下的循环稳定性，这两种材料的可逆容量非常接近，都在195-200mAh/g左右（扣式半电池测试，C/5倍率 ），都是未来300Wh/kg高比能锂离子电池正极材料的有力竞争者。 实验中Wangda Li分别以上述的NCA和NCM材料为正极，中间相碳微球作为负极制成软包电池，在4.4V的截止电压 下进行循环（测试结果如上图所示），从图中能够看到在循环中无论是NCA还是NCM材料都表现出了持续的可逆容 量衰降和极化增加，经过1500周循环后NCM材料的容量保持率为75%，充放电平均电压差值增加到0.27V，而NCA材 料容量保持率则为80%，充放电平均电压差为0.18V，可以看到NCA材料在循环性能上要优于NCM材料。 为了分析NCA电池和NCM电池衰降机理，Wangda Li将循环前和循环后的正负极材料分别从软包电池中取出，制作 扣式电池测试它们的充放电性能。从图中能够看到随着，在经过1500次循环后NCM和NCA材料都产生了不同程度的 可逆容量衰降和电压衰降，特别是NCM材料在经过循环电压衰降要明显高于NCA材料，同时我们注意到上述电极在 扣式电池中经过一次充放电循环补充锂后，其可逆容量有了一定程度的恢复（NCA材料恢复6.5mAh/g，NCM材料恢 复23.5mAh/g），表明活性Li损失也是造成全电池可逆容量损失的重要原因，这也能够从下表的ICP测试结果看出，N CM材料在经过循环后Li的损失要明显高于NCA材料。 NCA和NCM谁更适合3高比能锂离子电池？ 链接：/tech/131360.html 来源：新能源Leander 下图为全电池、正极（扣式电池）和负极（扣式电池）的交流阻抗图谱，从下图中我们能够看到全电池的EIS图谱 更多的是反映正极材料的特性，从图中能够看到经过1500次循环后，NCM材料的电荷交换阻抗明显要大于NCA材料 （EIS图谱中的第二个半圆），这会造成NCM材料的在寿命末期的倍率性能显著降低。 NCA和NCM谁更适合3高比能锂离子电池？ 链接：/tech/131360.html 来源：新能源Leander 造成NCM和NCA材料电荷交换阻抗原因包括结构衰变、界面膜的变化等，为了分析具体的原因，作者通过XRD数 据对NCM材料和NCA材料的晶格参数进行了计算，从表中能够看到经过循环后，NCA材料的Ni/Li混排比例从1.8%提 容量的衰降，还会引起Li+扩散速度降低，引起材料的阻抗增加。之所以NCM材料在经过循环后Li/Ni混排更加严重是 4.4V高电压下循环，材料的脱Li程度较高，进一步促进了Li/Ni混排，最终形成尖晶石和岩盐结构导致界面电荷交换阻 抗显著增加和可逆容量的降低。 NCA和NCM谁更适合3高比能锂离子电池？ 链接：/tech/131360.html 来源：新能源Leander 虽然从XRD图谱来看NCA和NCM材料经过1500次循环后晶体结构上没有大的改变，但是通过正高角度散射暗场电 子透射显微法对材料的表面分析发现，NCA和