淀粉负载钯催化剂的制备及对Heck反应的催化性能-应用化学-长春.PDFVIP

第00 卷 第" 期 应 用 化 学 \LBG 00 ULG " 0%%$ 年" 月 ! ! ! I4SU.). V>MTU-W >R -((WS., I4./S)*T]! ! ! -[JG 0%%$ 淀粉负载钯催化剂的制备及对!"#$ 反应的催化性能 张! 磊! 崔元臣! （河南大学化学化工学院! 开封"#$%%&） 摘! 要! 合成了淀粉负载钯催化剂，用’() 、*+、,*- 和*./ 等对其进行了表征。热分析结果表明，该催化剂 在室温至00% 1 范围内有很好的热稳定性；*./ 观察证实，钯在催化剂中分布比较均匀，钯颗粒呈球形，平均 粒径为&% 23 左右。淀粉负载钯不需在惰性气体氛围中，并且只需较少的催化剂用量就能有效地催化共轭烯 烃的4567 芳基化反应，生成取代的反式肉桂酸、&，08二苯乙烯，在较低的温度（9% 1 ）下催化碘苯与丙烯酸的 反应，产率达9&: ，显示了较高的催化活性。催化剂重复使用三次，钯含量逐渐降低为;< $: 、0< =: 和0< %: ， 这是催化剂再重复使用过程中活性逐渐降低的原因。 关键词! 淀粉，钯，负载型催化剂，4567 反应 中图分类号： >=";! ! ! ! ! 文献标识码：-! ! ! ! ! 文章编号：&%%%8%$&9（0%%$ ）%"8%""%8%$ 芳基卤化物在过渡金属催化剂存在下与含双键化合物生成苯乙烯基化合物的反应称为4567 反 ［&］ ［0 ，; ］ 应 ，它是在双键碳原子上生成碳8碳键的实用方法，在有机合成中有着广泛的应用 。4567 反应催 化剂中最常用的过渡金属是钯，(H（>-6 ）、(HIB 等均相催化剂对4567 反应都有较高催化活性，但在反 0 0 应过程中易产生钯黑，从而使催化活性降低，并且在反应结束后，催化剂难与反应液分离，这些因素都严 重的影响了4567 反应的工业应用。负载型钯催化剂具有克服这些缺点的潜能，尤其是聚合物负载金属 催化剂由于具有较高的催化活性和立体选择性、较好的稳定性和重复使用性能而成为研究的热点。 ［" ］ ［$ ］ -2H5JKKL2 等 较早地报道了聚苯乙烯二苯基膦负载钯催化剂，MLND3A 等 用()8(.+ 聚合物为载体得 ［= ，# ］ 到一系列负载钯催化剂。蔡明中等 制得了一系列有机硅聚合物负载钯催化剂，这些催化剂对4567 反应均有较好的催化性能，但其制备过程较繁琐。本文用最常见天然产物淀粉作载体，通过较简单的方 法制得淀粉负载钯催化剂，并研究了其对4567 反应的催化性能。 %& 实验部分 %G %& 仪器和试剂 -OAKDBPJ@ 型’ 射线光电子能谱仪（’() ）（英国，QJ@PLK 公司）；-D@P@J8;=% 型傅立叶红外光谱仪（R*8 ST ）（美国，UA6LB5P 公司）；V./&%%8I’ !型透射电子显微镜（*./ ）（日本，V>.W 公司）；.OKP@J=%%% 型综 合热分析仪（日本，)5A7L 公司）；./8;=%W 核磁共振仪（U/T ）（德国，XJD75J 公司）；STS) -HY@2P@Z5 等离 子体发射光谱仪（SI( ）（美国，*V- 公司）；显微熔点测定仪，温度计未校正。 " 8碘甲苯（?9: ）、" 8碘苯甲醚 玉米淀粉，市售；二氯化钯（分析纯），碘苯、三丁胺，（化学纯）； （?9: ）、" 8氯碘苯（??: ）（美国W@26@KP5J 6L3[@2C ），丙烯酸、苯乙烯、,/R 均为分析纯试剂，用前重蒸。 %G ’& 淀粉负载钯催化剂的合成 0< % Z 淀粉与%< ; Z 二氯化钯在$% 3W 无水乙醇中，=%