新型铜络合催化剂用于羰基合成碳酸二甲酯的工艺过程-南京工业大学.PDFVIP

第!" 卷第# 期 南& 京& 工& 业& 大& 学& 学& 报 189: !" +8: # !$$% 年# 月 ’()*+,- (. +,+’/+0 )+/12*3/45 (. 4267+(-(05 ’;<: !$$% 新型铜络合催化剂用于羰基合成 碳酸二甲酯的工艺过程 杨& 洋，刘晓勤，刘定华，姚虎卿 （南京工业大学 化学化工学院，江苏 南京!#$$$= ） 摘& 要：针对甲醇液相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯（>?6 ）工艺，研究开发了新型铜络合催化剂，对搅拌速度、反 应温度、反应压力、反应时间、催化剂浓度等影响因素进行了讨论。结果表明，在搅拌速度大于@A$ BC DE< 、反应压力 FG A ?H; 、反应温度#$$ I ##$ J 、反应时间K I % L ，催化剂质量浓度在每毫升 ?M(7 为$ : #A N 的条件下，生成>?6 的选择性大于=@O ，甲醇的转化率可达!K O ，催化剂可回收使用。 关键词：碳酸二甲酯；合成；甲醇羰基化；铜基催化剂；液相! 中图分类号：4P$F! : K!& & & 文献标识码：,& & & 文章编号：#%@ # Q @%KF（!$$% ）$# Q $$@A Q $A & & 碳酸二甲酯 （>?6 ）是一种符合现代“清洁工 甲醇转化率和>?6 选择性的影响。 艺”要求的环保型化工原料。其工业生产方法可分 为F 大类：光气法、酯交换法和甲醇氧化羰基化法。 #& 实验部分 前两种方法由于污染环境以及经济可行性较差等原 因，不被推广；而甲醇氧化羰基化法是目前>?6 最 #G #& 原& 料 有前途的生产方法，该法原料廉价易得，工艺流程简 铜基络合催化剂，自制；+ ，纯度 ==G AO ，( ， ! ( ! 单，无“三废”污染，生产成本低，也是各大工业国重 纯度 ==G =O ，南京电子管厂机动分厂；6( ，纯度 点研究开发的技术路线［#］。 ==G =O ，南京金陵特种气体有限公司；甲醇，分析纯， 甲醇氧化羰基化法是以甲醇、6( 和 (! 为原 国药集团化学试剂有限公司。 料，在催化剂作用下直接合成>?6 的方法，按工艺 #G !& 催化剂的制备 条件可以分为液相法［! ］ ［F ］ 和气相法 ，其工艺的关键 按质量配比，准确称取一定量的溴化铜、活性助 ［K ］ 是选择合适的催化体系 。目前的研究表明，铜系 剂- ，共同溶于适量的乙醇中，将该混合液加热至沸 催化剂是甲醇羰化法合成>?6 催化剂研究的重点。 腾，保持一段时间，然后冷却结晶，过滤，在真空状态 其中氯化亚铜是一种活性较高的液相氧化羰基化催 下干燥制得粉末状络合物催化剂。 化反应体系，但在该催化剂体系中，由于氯化亚铜在 #G F& 催化剂的活性评价 反应液中的溶解度较低，催化剂与反应物形成气、 催化剂的活性评价在037, # 型高压反应釜 液、固多相反应体系，呈非均相状态，大大降低了反 中进行。首先