价及价硒物种在花岗岩的吸附行为.pdf

一、前言 近年來各國對於硒(selenium) 的研究有重新回溫的情況，主要原因 為其化學特性。硒位於元素周期表內的第六族（原子序34 ），其化學 性質近似硫，且有許多形式和化合物與硫類似。就是如此的類似性質 造成了很多生物的交互關係。這也被證實其對人畜具有毒性和不可缺 乏的性質。世界上的硒並未被發現廣泛存於天然的地質環境中，但卻 被廣泛應用於工業上，當作是重金屬電解精鍊過程的副產品，包括 銅、鋅、鎳礦。硒的利用包括製造電子的元件、玻璃、塑膠和陶瓷， 而利用硒在化學工業上亦可製造顏料和潤滑劑[1] 。此外，在自然中 多數以4價與6價的氧化陰離子存在(如SeO3 2 - ,SeO4 2 - ) 。也因為這樣的 特性，硒與生物有相當多的交互作用[2] 。在動物的營養上，硒在飲 食上的含量可能造成不可缺乏或毒性的結果。含有硒的本土植物對動 物的毒性已經有報導 [3] ，指出雖然大部分亞鐵化硒指標性植物 （seleniferrous indicator plants ）對牲畜是難以入口的，但已有報導指 出攝取含有硒的植物會引起慢性鹼疾病和失明暈倒症的情況[4] 。儘 管量很少，已經證實急性的硒中毒會造成羊和牛群的死亡在[5] 。此 外，動物飲食不足量的硒可能導致失調，如大眾所知的『白肌肉症』。 在生物體中，硒是需求量極少但缺少的話又致病的微量營養素。人類 體內的硒若少於0.1 mg/kg ，肌肉組織會出現病狀[2] ，大於3~4 mg/kg 則人類會出現一種叫蹣跚病的現象。由這些發現可知，硒對於人類及 生態圈有不可忽視的影響力。除此之外，硒79是核分裂的產物之ㄧ（半 化期295,000年) ，也是目前各國高放射性廢棄物處置所關注的關鍵放 射核種。由於用過核燃料深層地質處置是利用多重障壁 (multiple barriers) 的觀念，將高放射性廢棄物永久自我們的生活圈隔離。這裏 所說的「多重障壁」包括放射性廢棄物固化體、放射性廢棄物之金屬 包封、包封體周圍的回填材料(黏土) 、處置場的工程結構體、處置場 所在的母岩、及介於處置場母岩與人類生活環境間的圍岩等。這些多 重障壁可封阻並遲滯放射性核種的外釋與遷移，使得核種的放射性隨 著時間而衰減，使在達到生物圈之前，便已衰變到可接受的無害程 度。硒在好氧水溶液環境中的主要物種(species) 以陰離子SeO3 2 - 以及 SeO4 2 - 形態存在，使其易於在天然介質中遷移[6] 。有許多有關礦物或 土壤對硒之收附(sorption)研究，均發現SeO3 2- 的收附率大於SeO4 2 - 。 如針鐵礦[7] 、蒙脫石 [8] 、農業及森林土壤[9]等，都是針對固相材 料為土壤的礦物的研究。僅少數研究是針對花崗岩，如Papelis (2001) 指出硒在花崗岩之收附為Freundlich 等溫收附模式，且收附量隨離子 強度的增加而增加[10] 。花崗岩對於阻滯核種外釋只扮演被動的屏障 角色，其功能在於提供一個地質及物理化學上穩定的環境，因此精確 1 分析硒是非常重要的，但物種分析方面迄今卻較少有人去探討和嘗 試。 二、研究目的 核種遷移及工程障壁緩衝回填材料的研究，是整個高放射性廢棄 物長程處置計畫中不容忽視的工作，而我國在目前潛在母岩特性調查 與評估階段，這些研究大多在實驗室內進行模擬。將來隨著長程