稀土冠酶配合物的激光拉曼和红外光谱-上海有机化学研究所.PDF

飞101 主1. No. 3 芹Hl 卷第3 期 化学学报 1~j8($ ，口气 3 月 AαrA CHIMIOA SINIOA 卫12 r.. 1\)83 稀土冠酶配合物的激光拉曼和红外光谱 梁映秋赞 赵永年 (吉林大学理论化学研究所，长春〉 张树功于风兰侥嘉费 (巾国科学院长春川用化学研究所7 本文观察了各个耐酸稀土 Lj 15 冠-5(1)、 18一冠-6 (2) 生成的自己合物的激光拉曼和!杠ý; 、光 谱.配位体的 C一o-c 红外伸缩振动频率向红移，提供了两者发生配位的迹象.轻、重稀士配 1 合物的不同光谱特征主要取决于配合物水合与否的不同空间构型 875 口m- 附近峰属于稀七 ~V 离子与冠氧原子配位后的金属氧环伸缩振动，它仅存在于轻稀土无水配合物 冠酷和其它大环分子作为配位体时y 由于阳离子直径的差异等因素使配合反阿具有 很高的选择性.这些配位体已在碱金属及碱土金属的分离分析方面得到了广泛用用.由 于制系元素性质与碱金属相似p 近年来这类化合物已成为研究铺系离子配位性质的适当 配位体.深入研究时F 发现锢系的大环配合物具有许多特殊的结构及有趣的性质，目前正 在用各种物理方法探究其结构与性能的关系. 振动光谱是研究结构的有力工具3 铺系冠酷配合物的红外光谱己有报道口，到，但它们 的拉曼光谱则尚无系绕研究. 我们观察了各硝酸稀土 15 冠-5 (1) 和 18-冠-6(2) 配合 物的激光拉曼及红外光谱后认为F 轻、重稀土冠酷配合物的不同光谱特征主要取决于配合 物水合与否的不同空间构型J 875cm…1 附近蜂为无水配合物中稀土离子与冠氧原子直接 配位后形成的稀土-氧环伸缩振动3 它对不同稀土离子表现敏感;水合物中，水氧原子取代 冠氧原子使 M一0 环振动消失. 实验 1 或 2 与轻稀土作用，均能制得无水配合物，其中与 1 生成 1:1 型 RE(N0 !3.r15-c-5) 3 (HE LaGd) 配合物;与2 生成 1:1 型 RE\N0 )3 (18-c 6) (RE=La~Prì 和 4:3 型 3 副RE(Nυ3)3J .3(18-c-6) (RE=Nd，，-， Gd) 两种配合物;与重稀士生成三水合用合物 RE(N0 )3.;3Hl!υ. (15-c-5) 及 RE(NO )3 3H~O. (18… c-6) (RE ~， 1b， Lu ， Y , Sc); I司 3 a 法制备 Pr(OlO会13 2( 15-c-5) , La(SCN) 3 (15 c- 5) .H!lO 和 La(SON )a. (18 c-6 王种配 合物; 4:3 型 4[Pr (N0 ) 3J .3 (15-c-5) 由 Pr(N0 )3 (15-c-5) 热解得到.上述配合物的详 3 3 细制备方法及分析将另文报道(3J 1~ji:ì 1 年 11 月甘 LI.): 到. .通讯联系人. 3 期