A为马德隆常数.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * CsCl型结构 rCs/rCl = 0.170nm/0.181nm = 0.94 ?（0.732～1.000） 负离子按简单立方排列； 正离子处于立方体的中心，同样形成正离子的简单立方阵列 ； 正负离子的配位数都是8； 每个晶胞中有1 个负离子和1 个正离子。 实例： CsCl, CsBr, CsI 岩盐型结构（Rock salt Structure） rNa/rCl = 0.102/0.181 = 0.56 ?（0.414~0.732） 负离子按面心立方排列； 正离子处于八面体间隙位，同样形成正离子的面心立方阵列 ； 正负离子的配位数都是6。 也称为 NaCl型结构 实例： NaCl, KCl, LiF, KBr, MgO, CaO, SrO, BaO, CdO, VO, MnO, FeO, CoO, NiO 闪锌矿型结构（Zinc Blende Structure） 也称为ZnS型结构。正负离子配位数均为4，负离子按面心立方排列，正离子填入半数的四面体间隙位（面心立方晶格有8个四面体空隙，其中4个填入正离子），同样形成正离子的面心立方阵列，正负离子的面心立方互相穿插。其结果是每个离子与相邻的4个异号离子构成正四面体 实例： ZnS, BeO, SiC r+/r- = 0.33 萤石和反萤石型结构（Fluorite and Antifluorite Structures） 反萤石型结构：负离子按面心立方排列，正离子填入全部的四面体间隙位中，即每个面心立方晶格填入8个正离子。正负离子的配位数分别为4和8，正负离子的比例为2:1 实例： Li2O, Na2O, K2O, Rb2O, 硫化物； 反萤石型结构：反萤石型结构中的正负离子位置互换。正负离子的配位数分别为8和4，正负离子比例为1:2。 实例： 萤石：ThO2, CeO2, PrO2, UO2, ZrO2, HfO2, NpO2, PuO2, AmO2,CaF2, BaF2, PbF2 半径较大的4价正离子氧化物和半径较大的2价正离子氟化物的晶体倾向于形成这种结构。 金红石型结构（Rutile Structure） 在金红石晶体中，O2-离子为变形的六方密堆，Ti4+离子在晶胞顶点及体心位置，O2-离子在晶胞上下底面的面对角线方向各有2个，在晶胞半高的另一个面对角线方向也有2个。 Ti4+离子的配位数是6，形成[TiO6]八面体。O2-离子的配位数是3，形成[OTi3]平面三角单元。晶胞中正负离子比为1:2。 实例： TiO2, GeO2, SnO2, PbO2, VO2, NbO2, TeO2, MnO2, RuO2, OsO2, IrO2 r+/r- = 0.48 CaF2与NaCl的性质对比：F－半径比Cl－小，Ca2+半径比Na+稍大，综合电价和半径两因素，萤石中质点间的键力比NaCl中的键力强，反映在性质上，萤石的硬度为莫氏4级，熔点1410℃，密度3.18，水中溶解度0.002；而NaCl熔点808℃，密度2.16，水中溶解度35.7。 立方ZrO2属萤石型结构，具有氧离子扩散传导的机制，在900~1000 ℃间O2-电导率可达0.1 S/cm。 结构-性能关系 小结 化学键的本质及分类 离子晶体的点阵能，玻尔—哈勃循环的应用 离子的半径，离子晶体的结构主要由离子大小、半径比规则及密堆原理决定 离子晶体的特点及与键性的相关性 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 吸引能即库仑位能： 点阵能的计算 吸引能（attractive energy，EA）：源于原子核与电子云间的静电引力（库仑力） 假设有一对离子MZ+和XZ-，相距为r，则离子间的静电力由库仑定律给出： 玻尔排斥能：EB=b/rn 其中b为比例常数，n为玻尔排斥常数，其数值和离子的构型有关，可以由晶体的压缩率求得，因为它反映离子之间反抗强使它们互相更靠近时的力。 较大的离子，其电子密度较大，因此，n值也较大。当离子的构型想当于He，Ne，Ar（或Cu+），Kr（或Ag＋），Xe（或Au+）的电子构型时，离子的n值分别是5，7，9，10，12。如果正，负离子分别属于不同的电子构型，则上式中的n值可以取正负两种离子n值的平均值。 例如，NaCl的n值可以取(7+9)/2