异戊烯基查尔酮12c2-Dihydroparatocarpin+A与白藜芦醇的合成工艺--研究.pdfVIP

。j二疆人!≯0、l【!f9Ij’’#f乏i全文 并j+?l之}}佚￡i述 OH O 0H ·{_ 图1—5Heck反应合成二氢查耳酮 (二)Suzuki反应 Suzuki反应是过渡金属钯或镍催化的偶联反应，一直是合成aryl．aryl键最有效的方法 之一。在过渡金属催化的芳基偶联反应中，在四个二苯基膦配体配合的钯催化卜．，芳基硼酸 与溴或碘代芳烃的交义偶联反应彼称为芳基偶联反应。Suzuki偶联反应的催化循环过料通常 认为先是Pd(O)与卤代芳烃发生氧化-力口成反应生成Pd(II)的络合物，然行发生金属转移反应 S等fI7】人采JL}』 生成Pd(II)的络合物，最后进行还原．消除而生成产物和Pd(O)。Eddarir Suzuki反应，即肉棒酰氯和苯基硼酸在Pd(O)平llCsC03催化卜．，以甲苯为溶剂快速简便地合 成了布耳酮，产物收率人丁．80％。如幽1—6所示。 R R R (PPhjl4Pb + ．OH C —————--·I-- B Cs!C01 OH O O R’=tl MeO：R一=H．N02．～IcO．CF3 图1．6Suzuki反应合成查耳酮 (四)芳香金属化合物的偶联反应 肉棒酸和卤化物与苯基锂发生级联反应，选择性地生成3-取代的二氢夯耳酮【181，如图 1—7所示。 0 R 0 H RX +PhLi THF R=TMS，n—C5t|5，n—C^}Ih n一(、xHll，CFI_，=Ctl·C|t2·，Ph—Ct{-(、tt- 图l一7肉桂酸和卤化物与苯基锂反应合成二氢查耳酮 此外，芳基锂与羧酸及其衍生物也可合成芳香酮。李良助等【19】川芳基锂与肉棒酸及其 酯反戍合成了奄耳酮。如图1—8所示。 。j：夏，I、学号业坝Io≯ft论文 瓤·簟J乏l缺?：i述 X Y O O X=H，2-OMe，2，4一(OMe)，2，6一(OMe)2，2，4，6-(OMe)2；Y=H，OMe 图l-8芳基锂也羧酸衍生物反应合成查耳酮 采川芳基锡试剂，与取代肉棒酰氯在(二苯基膦)二氯化镍催化卜．进行交义偶联合成了 夯耳酮，如图1．9所示。合成过程是按白由基链锁反应机理进行的【20】。 X Y