《第三十章氧化和还原-》-课件.pptVIP

第三十章 氧化和还原 梁学正 　 化学化工学院 2、氧化为邻二醇 氧化裂解 四、催化氢化 3）芳烃： 在高温高压下催化加氢（氢化破坏共轭体系） 用金属氢化物及其络合物还原 1、金属氢化物及其络合物（NaBH4 LiAlH4) 特点：分子有一个空的P轨道，可以与底物络合，然后从分子内转移氢负离子。 羰基化合物的还原 克莱门森还原 (Clemmensen） 2）Wolff-kishner-黄鸣龙还原 3）其他 伯奇还原(Birch) 卡尼查罗反应(Cannizzaro) * 低温，中性或稀碱条件下，产物：顺式邻二醇 环氧化物的开环稀酸开环得反式邻二醇 1）臭氧裂解 1、多相催氢化 １）烯烃：顺式加成为主 位阻小的一面吸附在催化剂表面加氢 ２）炔烃：产物 顺式烯烃 （纯度） OH 4）羰基化合物加氢 醛酮：催化氢化——醇 酰氯：催化加氢回流——　醛 回流 97% 加氢活性 5）氢解—— 催化加氢时，有些官能团被氢取代 + 金属钠溶解在液氨中可得到一种蓝色的溶液，它在醇的存在下，可将芳香化合物还原成1，4-环己二烯化合物，该还原反应称为伯奇还原。 Na NH3(l) C2H5OH 1 K、Li能代替Na，乙胺能代替氨； 2 卤素、硝基、醛基、酮羰基等对反应有干扰。 反应机理： Na + NH3 CH3OH -CH3O- e-(NH3) CH3OH 自由基负离子 溶剂化电子 自由基 负离子 环上有给电子取代基时，反应速率减慢。 环上有吸电子取代基时，反应速率加快。 金属钠溶解在液氨中可得到一种蓝色的溶液，这是由钠与液氨作用生成的溶剂化电子引起的 Na+ + e-（NH3） （8）醛、酮的双分子还原 醛用活泼金属如：钠、铝、镁在酸、碱、水、醇等介质中作用，可以顺利地发生单分子还原生成一级醇。 在钠、铝、镁、铝汞齐或低价鈦试剂的催化下，醛酮在非质子溶剂中发生双分子还原偶联，生成频哪醇的反应。最有效的试剂是低价鈦试剂。 RCHO RCH2OH M HA 1. M，苯 2. H2O （7）醛、酮的单分子还原 [ ] HA M HA [ ] H2O 二聚 醛、酮的双分子还原反应机理 醛、酮的单分子还原反应机理 （9）酯的单分子还原：鲍维特－勃朗克还原 用金属钠和无水乙醇将酯还原成一级醇的反应称为鲍维特-勃朗克还原。 RCOOR1 RCH2OH + R1OH Na-无水乙醇 反应机理 （10）酯的双分子还原（酮醇反应或偶姻反应） Na 惰性溶剂 H2O 在惰性溶剂中，用金属钠将脂肪酸酯还原成α-羟基酮的反应称为酮醇反应。 + 2Na 2Na -2R’O- H2O 偶联 偶合 互变异构 反应机理