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第十章 甲醇系列产品生产-3.2 编号：No.40 课题：甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷 授课内容： ● 甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷反应原理 ● 甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷工艺流程 知识目标： ● 了解氯甲烷物理及化学性质、生产方法及用途　 ● 了解甲醇为原料生产产品新技术 ● 掌握甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷反应原理　 ● 掌握甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷工艺流程 能力目标： ● 对比甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷特点 ● 分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响 思考与练习： ● 影响甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷主要因素有哪些？ ● 绘出甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷工艺流程图 授课班级： 授课时间： 年 月 日 第二节 氯甲烷的生产 一、概述 1．氯甲烷的性质和用途 氯甲烷是甲烷分子中的氢原子被氯原子取代的产物，包括四种化合物：一氯甲烷，二氯甲烷，三氯甲烷（氯仿），四氯化碳。它们的物理性质见表10-1。 表 10-1 氯甲烷物理性质 名 称 一氯甲烷 二氯甲烷 氯仿 四氯化碳 分子式 摩尔质量 293K下蒸汽压，kPa 常压沸点，℃ 密度，g/cm3 293K下粘度，103Pa·s 气化热，J/g 临界压力，MPa 临界温度，℃ 熔点，℃3 CH3Cl 50.49 489.6 -23.8 0.920 0.244 428.8 6.68 143 -97.6 CH2Cl2 84.94 46.7 39.8 1.326 0.425 329.3 6.17 245 -96.7 CHCl3 119.39 21.2 61.2 1.489 0.570 248.1 5.45 263 -63.5 CCl4 153.84 12.3 76.5 1.594 0.969 195.8 4.56 283 22.9 导热系数 kJ/（h·m2·K） 293K液体 1.901 1.881 1.535 1.396 气体 0.0993 0.0895 0.0930 0.0836 爆炸极限，（体积）% 上限 17.2 —— —— —— 下限 8.1 —— —— —— 298K的溶解度 氯甲烷在水中 0.74 1.32 0.79 0.08 水在氯甲烷中 0.285 0.198 0.097 0.013 比热，J/（g·℃） 293K液体 1.594 1.172 0.979 0.858 常压气体 0.833 0.648 0.594 0.552 氯甲烷应用较广的是氯仿和四氯化碳，氯仿是一种不燃的优良溶剂，还广泛用于有机化工生产的原料。氯仿曾作过手术麻醉剂，但它对肝脏有毒，且有其它副作用，现已不在使用。四氯化碳受热蒸发时，其蒸汽可把燃烧物覆盖，隔绝空气而灭火，是常用的灭火剂。四氯化碳主要用作溶剂、有机物氯化剂，纤维脱脂剂、谷物熏蒸消毒剂、药物萃取剂等，并用于制造氟里昂和织物干洗剂，医药上用作杀钩虫剂。 动手查资料 动手查资料：查资料了解一氯化碳、二氯化碳、氯仿、四氯化碳的用途 2．氯甲烷的生产方法 氯甲烷的生产方法有甲烷氯化法和甲醇氢氯化法。四氯化碳则还可以由二硫化碳氯化制取。本节主要介绍甲醇氢氯化法和甲烷氯化法。 二、甲醇氢氯化法生产氯甲烷 1、生产原理 甲醇氢氯化制一氯甲烷有液相法和气相法。 （1）液相法 液相法是甲醇与盐酸反应，反应式如下： CH3OH + HClCH3Cl + H2O 反应过程中有少量二甲醚生成： CH3OH（CH3）2O + H2O 一氯甲烷可制得二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，即： CH3Cl + Cl2CH2Cl2 + HCl CH2Cl2 + Cl2CHCl3 + HCl CHCl3 + Cl2CCl4 + HCl （2）气相法 气相法是气化后的甲醇与氢气在氯化器中反应，反应式为： CH3OH + Cl2 + H2CH3Cl + H2O + HCl 一氯甲烷再与氯气反应制二氯甲烷、三氯甲烷及四氯化碳。 采用液相法，其操作温度约为130～150℃；而气相法的操作温度大约300～350℃。气相法比液相法具有较高的设备生产能力。液相法通常是HCl和甲醇气态鼓泡通过液体催化剂，由于接触时间短，生产能力受到限制。工业生产中，液相法和气相法都被采用。这两种方法，除了反应器外，其它过程非常相似。 液相法催化剂是以氯化铁、氧化锌一类的金属氯化物的水溶液。气相法的催化剂通常是氯化锌、氯化铜和铝，沉积在硅胶等载体上。 2．工艺流程 甲醇氢氯化制甲烷流程如图10-5所示。 图10-5 甲醇制甲烷氯化物流程