稀土络合催化环氧氯丙烷开环聚合动力学及其反应机理的研究-催化学报.PDF

稀土络合催化环氧氯丙烷开环聚合 动力学及其反应机理的研究* 孙俊全 胡培战 沈之荃 浙（江大学化学系，杭州） 提 要 研究了环氧氯丙烷在Nd(P2O4)3-Al(i-Bu)3-H2O三元稀土络合催化体系中的开环聚合 动力学。测定了聚合反应速率对单位浓度及催化剂浓度的关系。测定了在该聚合体系下的聚 合反应活化能。初步提出了快速引发、活性中心双基失活和向烷基铝发生转移的机理。 P204=[C4H7CH(C2H5)CH2O]2-P-OH。 稀土络合催化剂由于具有活性高、寿命长等优点，应用于双烯烃类化合物聚合的研 究已相当深入。但用于环氧氯丙烷的开环聚合，则还未见详细报导。本文在原来工 作[1,2]的基础上，用Nd(P24)3-Al(i-Bu)3-H2O三元催化体系，对环氧氯丙烷进行了 动力学研究，发现与双金属氧联醇化合物为催化剂的环氧氯丙烷的开环聚合[]不 同。 在本催化体系作用下，聚合反应速率对单体浓度呈零级关系，对催化剂浓度呈一级关 系，聚合活化能为37.4kJ/mol。在