第9章+生物碱+PPT课件.pptVIP

第9章生物碱;生物碱的概念及其在植物界中分布规律。

生物碱的主要物理化学性质，

碱性强弱的影响因素及判断方法、

游离碱及盐在溶解度方面的差别、氮原子的氧化过程及C-N键的裂解反应。

生物碱的提取分离方法原理。

利用碱性差异或盐的溶解度差异采用pH梯度萃取、分步沉淀或离子交换色谱进行分离的方法。

UV、IR光谱特征对推测分子骨架、官能团的重要意义。生物碱的NMR特征因骨架类型不同所具有的较大差异。

;基本要求;第9章生物碱;一、生物碱概述;鸦片中的吗啡——镇痛作用

麻黄中的麻黄碱——止喘作用

长春花中的长春碱——抗癌活性

黄连中的小檗碱——抗菌消炎作用

山莨菪碱——抗中毒性休克作用

生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索，如：;草麻黄;长春花，又名日日春、天天开等，夹竹桃科植物。原产西印度，早在宋代以前就传入我国。;黄连是著名的中药，《神农本草经》列之为上品。根茎味极苦，苦味在于它所含多种生物碱，主要为小檗碱，其次为甲基黄连碱、雅托碱等。黄连素是小檗碱的盐酸盐，它对痢疾志贺氏菌、金黄色葡萄球菌、伤寒沙门氏菌、霍乱弧菌等许多病菌都有抑制作用。通常制成片剂或针剂，对菌痢有显著疗效。;颠茄含颠茄生物碱，主要有效成分为莨菪碱(Hyoscyamine)，此外还有微量东莨菪碱等。一般制成颠茄膏、颠茄酊等制剂服用。有解除平滑肌痉挛、镇痛、抑制腺体分泌、扩大瞳孔等功效。主要用于治疗胃及十二指肠溃疡病，肠胃道、肾胆绞痛等。;一、生物碱概述;

生物碱是天然产的含氮有机化合物。

但不包括：低分子胺类（如甲胺、乙胺等）、氨基酸、氨基糖、肽类（除肽类生物碱如麦角克碱ergocristine等）、蛋白质、核酸、核苷酸、卟啉类（porphyrines）和维生素等。

绝大多数生物碱的英文名称均以-ine结尾。;1.游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。

2.成盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的酸类：乌头酸、绿原酸等无机酸：硫酸、盐酸等。

3.苷类：以苷的形式存在于植物中；

4.酯类：多种吲哚类生物碱分子中的羧基，常以甲酯形式存在。

5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种。;命名规则

1.类型的命名

⑴基核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等；

⑵以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。

2.单体成分的命名

⑴以植物来源的属、种的名称命名；如一叶萩碱

⑵也有以生理活性或药效命名，如：吗啡(使睡眠)

⑶以人名命名的；如：pelletierine;分类方法

1.按植物来源分类；

如：石蒜生物碱，长春花生物碱；

2.按化学结构分类；

如：异喹啉生物碱、甾体生物碱；

3.按生源结合化学分类；

如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。;生物碱概述;主要分布于植物界，在动物中发现得很少。;;蟾蜍毒汁中的色胺;生物碱的分布;生物碱的生物合成;生物碱的生物合成;生物碱概述;;结构特点;1.代表化合物——麻黄碱、伪麻黄碱;麻黄碱的特点:;2.代表化合物——秋水仙碱;秋水仙酰胺;1.简单吡咯烷类;㈡吡咯衍生物

简单的吡咯衍生物;㈡吡咯衍生物;㈡吡咯衍生物

吲哚里西啶（indolizidine）衍生物;㈢吡啶衍生物

由吡啶或六氢吡啶衍生的生物碱。

分：简单吡啶衍生物、喹诺里西啶（quinolizidine）;（三）吡啶类生物碱;㈢吡啶衍生物;苦参碱氧化苦参碱

matrineoxymatrine;（四）莨菪烷衍生物;莨菪烷（tropane）衍生物

由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。

分：颠茄生物碱（belladonnaalkaloids）

如：莨菪碱

古柯生物碱（cocaalkaloids）

如：古柯碱;莨菪碱是由莨菪醇（tuopine）与莨菪酸（tuopicacid）缩合而生成的酯：;颠茄生物碱（belladonnaalkaloids）;古柯生物碱（cocaalkaloids）;鉴别反应

(1)Vitali反应(针对莨菪酸部分)

（深紫--暗红--消失）;(2)DDL反应;㈤喹啉衍生物;

;㈥异喹啉衍生物;1-苯甲基异喹啉型;双苯甲基异喹啉型;原小檗碱型protoberberine;原小檗碱型;阿朴啡型;原阿朴啡型;吗啡烷型;原托品碱型;（七）菲啶（phenanthridine）衍生物

属异喹啉类衍生物，重要的类型有：

苯骈菲啶