苯胺气相常压加氢制环己胺催化剂的-研究.pdfVIP

天谭大学硕L论文 文献综述 第一章文献综述 引言 环己胺是重要的有机化工和精细化工中间体，用于生产石油产品添加剂， 会属缓蚀剂，杀菌杀虫剂，抗静电剂，橡胶促进剂和防老剂，食品和饲料添加剂， 合成气脱硫剂等[1】o 1995年，我国环己胺的实际需求量超过4450吨，而实际生 产量在3000吨左右。随着汽车工业和子午线轮胎的快速发展，对橡胶促进剂的 需求可望以10％的年均速度增长【2】o由于食品添加剂和橡胶促进剂的快速发展， 作为原料的环己胺长期处于供不应求的状态，发展环己胺生产已成为当务之急。 目前，世界上主要有四种工艺路线生产环己胺：即苯胺加氢还原法，环己 醇催化氨化法，硝基环己烷还原法，环己酮催化氨化法。环己酮或环己醇氨化法 原料价格高且转化率低，苯胺加氢法工艺成熟，原料价格便宜，为国内外多数生 产厂所采用。苯胺在催化剂作用下，加氢还原成环己胺。根据反应特点，该法又 ◇NH2+3H：2◇NH2 可分为常压气相加氢和高压液相加氢。 1．1 产品性质 1．1．1产品说明 化学名称环己胺(cvclohexvlamine) 分子式 C6H13N 分子量 99．18 结构式厂hH： CA登录号108—91．8 1．1．2产品性质 (1)理化性质 具有氨的臭味，为无色透明的液体，呈强碱性(pHl0．5，0．01％的水溶液)。 能与空气中的CO：反应生成白色结晶的碳酸盐。可与水及普通的有机溶剂互溶， 与水蒸馏可形成共沸物(沸点为96．40c)。 2 天津大学硕士论文 文献综述 表1-1环己胺的物性数据 Table1-1 data of Physicalcyclohexylamine 1．2反应热力学 C6HvN(gas)+3 3kJ／tool H2；=—±C6H13N(gas) (1) △H。。一187 2C6H7N(gas)+6 H2；。clzH23N(1iquid)+NH3△H kJ／tool(2) r。一437．71 苯胺加氢的主反应生成环己胺(1)，副反应主要生成二环己胺(2)，它们是分 子数减少的放热反应。因此高压和较低的温度对反应有利。高压操作危险且对设 备的材质要求高，反应尽可能在低压或常压下进行。 1．3反应历程 NH2 2H2I ——————■-l 9兰驴NH]卫p№㈩ Ia Ib 胺的中间体(方程1)。 主要副产物二环己胺(III)的形成机理可能和腈类加氢中仲胺的生成机理 己胺(方程3)或失去氨根生成N．亚环己基环己胺(v)(方程4)，再还原为二 环己胺。 p呲+9Ⅲ一铲℃ IV 灭津大学硕士论文 文献综述 +NH， (4) ∥麓Q—C—Q