亚甲基环己烷气相臭氧氧化反应鄢-环境化学.PDFVIP

第猿圆卷摇 第员园期 环摇 境摇 化摇 学 灾燥造援 猿圆袁晕燥援 员园 圆园员猿年摇 摇 员园 月 耘晕灾陨砸韵晕酝耘晕栽粤蕴悦匀耘酝陨杂栽砸再 韵糟贼燥遭藻则 圆园员猿 阅韵陨院员园援苑缘圆源辕躁援蚤泽泽灶援园圆缘源鄄远员园愿援圆园员猿援员园援园园圆 亚甲基环己烷气相臭氧氧化反应鄢 员袁圆 员袁圆鄢鄢 员袁圆 姚摇 磊 摇 马摇 嫣 摇 陈敏东 渊员援 江苏省大气环境监测与污染控制高技术研究重点实验室袁南京袁圆员园园源源曰 圆援 南京信息工程大学环境科学与工程学院袁南京袁圆员园园源源冤 摘摇 要摇 采用烟雾箱实验模拟了亚甲基环己烷气相臭氧氧化反应过程援利用气质联用渊郧悦鄄酝杂冤鉴定了亚甲基 环己烷气相臭氧氧化反应生成的二次有机气溶胶渊杂韵粤冤产物袁考察了不同实验条件下低挥发性多官能有机酸 的形成袁提出了产物的形成机理袁并与员鄄甲基环己烯臭氧氧化实验的结果进行了对比援 关键词摇 亚甲基环己烷袁臭氧氧化袁杂韵粤袁多官能有机酸援 大气气溶胶对人类健康尧能见度降低以及气候变化有着重要的影响援其中一次和二次有机化合物约 咱员暂 占大气气溶胶总量的怨园豫 援二次有机气溶胶渊杂韵粤冤主要来自于一次人为源和生物源释放的挥发性有 机物的大气氧化袁生成低挥发性产物的气鄄粒分配袁也可能来自于非均相和水相反应咱圆鄄猿暂援生物源排放的 挥发性有机物渊灾韵悦泽冤是大气中生成二次有机气溶胶渊杂韵粤冤的重要前体物咱源暂援萜烯类化合物渊贼藻则责藻灶藻泽冤 占生物源灾韵悦泽 比重较大援单萜烯渊琢鄄责蚤灶藻灶藻尧茁鄄责蚤灶藻灶藻尧泽葬遭蚤灶藻灶藻尧造蚤皂燥灶藻灶藻冤约占全球萜类排放渊除去异戊 二烯冤的源园豫要愿园豫咱缘暂援茁鄄蒎烯渊茁鄄责蚤灶藻灶藻冤为自然界中常见的萜烯排放物袁其臭氧氧化生成杂韵粤 的研究 已经有较多的报道援以往研究中较多鉴别了臭氧氧化反应的产物袁对其产物的生成机理袁尤其是较低挥 发性杂韵粤 的生成机理报道较少援 关于亚甲基环己烷的臭氧氧化反应的实验研究只有少数报道援匀葬贼葬噪藻赠葬皂葬等咱远暂在没有 窑韵匀清除剂 的情况下袁用傅立叶红外分光光度计鉴别出了环己酮尧甲醛和二氧化碳为其主要的气相产物援郧则燥泽躁藻葬灶 等咱苑暂在臭氧氧化实验中采用了环己烷或异丙醇作为 窑韵匀清除剂袁但只测量了羰基环己酮和甲醛的产 率援在近期研究中袁运燥糟澡等咱愿暂分析了亚甲基环己烷与臭氧反应生成的羧酸袁通过衍生化手段和气质联用 渊郧悦鄄酝杂冤分析袁检测出主要的颗粒相产物要要要己二酸袁以及少量的远鄄氧代己酸和戊二酸援酝俟造造藻则咱怨暂等采 用毛细管电泳鄄电喷雾离子阱质谱渊悦耘辕耘杂陨鄄陨栽酝杂冤袁鉴别了己二酸尧戊二酸为亚甲基环己烷臭氧氧化反 应的主要产物袁同时也观察到了一些高分子量的二聚物的形成援宰燥造枣咱员园暂等研究了压力对员鄄甲基环己烯尧 亚甲基环己烷尧琢鄄蒎烯尧茁鄄蒎烯等环烯烃臭氧氧化体系中 杂韵粤 产率的影响袁强调了 悦则蚤藻早藻藻 中间体 渊悦则蚤藻早藻藻蚤灶贼藻则皂藻凿蚤葬贼藻袁悦陨冤通过异构为氢过氧化物渊澡赠凿则燥责藻则燥曾蚤凿藻冤的分解途径对于杂韵粤形成的重要性援 由于亚甲基环己烷与茁鄄蒎烯结构十分相似袁都有六元环结构和一个环外亚甲基援因此袁本研究选取 亚甲基环己烷为茁鄄蒎烯的简单模型化合物袁通过烟雾箱实验模拟其气相臭氧氧化反应袁并通过实验手段 研究反应形成的杂韵粤 中有机酸产物的产率及形成机理援在前期的工作中咱员员暂 袁本课题组已经研究了员鄄甲 基环己烯臭氧氧化反应的机理袁亚甲基环己烷是员鄄甲基环己烯的同分异构体袁唯一的区别在于双键位置 不同援因此袁在实验结果的基础上袁对比亚甲基环己烷与员鄄甲基环己烯臭氧氧化体系咱员员暂 中产物形成的相 似与不同之处袁将有助于了解产物与母体结构之间的关系袁以及考察环内烯烃和环外烯烃反应机理的联 系和区别袁研究结果可帮助进一步了解环烯烃和萜烯气相臭氧氧化体系中杂韵粤产物形成机理的异同袁 有助于建立包含杂韵粤产物组成和形成途径的详细对流层化学模型援 员摇 实验部分 臭氧氧化实验在一个体积为愿园蕴的栽藻枣造燥灶室内烟雾箱中进行模拟援所有实验均在一个大气