由α-氰基肉桂酸乙酯／N-溴代苯甲酰胺合成唑啉衍生物.PDF

第３４卷 第７期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３４Ｉｓｓ．７ ２０１７年７月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｌｙ２０１７ 由 氰基肉桂酸乙酯／Ｎ溴代苯甲酰胺 α 合成２唑啉衍生物 惠文萍　刘德娥　侯　丹　陈战国 （陕西师范大学化学化工学院，陕西省大分子科学实验室　西安７１０１１９） 摘　要　作为重要的杂环化合物，合成新的２唑啉衍生物以及发展其新的合成方法具有重要意义，为此以 α氰基肉桂酸乙酯衍生物为底物，以Ｎ溴苯甲酰胺为反应试剂，在无水碳酸钠（相对于底物３为１１０％摩尔分 数）促进下，在丙酮溶剂中，室温下，建立了合成相应２唑啉衍生物的新方法，共合成了１１个新化合物，其 １ １３ 结构由核磁共振波谱仪（ＨＮＭＲ，ＣＮＭＲ）和高分辨质谱（ＨＲＭＳ）确认。结果显示，各种 氰基肉桂酸乙酯 α 衍生物（３ａ～３ｋ）可被顺利的转化成相应的２唑啉衍生物（５ａ～５ｋ）。在室温下，丙酮作溶剂，以ＮａＣＯ 为 ２ ３ 促进剂时，相应产物的最高收率可达９０％。不仅 氰基肉桂酸乙酯衍生物（３）可被用作该反应的底物，而且 α α乙氧甲酰基肉桂酸乙酯（６）也适用于该反应。实验结果还证明，除了Ｎ溴代苯甲酰胺外，Ｎ溴代对硝基苯 甲酰胺（８）及Ｎ溴代乙酰胺（９）也适用该反应，证明该方法具有广泛的适应性。根据实验结果，提出了可能 的反应机理，该机理支持了形成２唑啉衍生物的区域选择性。 关键词　 氰基肉桂酸乙酯；Ｎ溴本甲酰胺；唑啉衍生物 α 中图分类号：Ｏ６２６．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１７）０７０７５７１１ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１７．０７．１６０４１９ ２唑啉是一类重要的杂环化合物，通过其区域选择性和立体选择性开环反应可形成多种功能化 ［１２］ 衍生物，因而在有机合成中是一类非常重要的合成中间体 。事实上很多人工合成的化合物和天然产 ［３４］ 物中都含有２唑啉结构单元，并且由于此种结构单元的存在而表现出强烈的生物活性 。此外作为 ［５６］ 配体，手性２唑啉衍生物已被广泛地应用于催化不对称合成中 。由于２唑啉衍生物已在诸多领 域表现出重要的应用价值，它的合成长期为有机化学家和生物化学家所关注［１７］。在过去的几十年里， ［８］ 已有很多文献报道了合成２唑啉衍生物的方法，这些方法大部分由邻位氨基醇分别与羧酸 、 ［９１０］ ［１１１２］ ［１３１４］ ［１５］ 酯 、腈 、醛 以及Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ试剂 缩合，先得到 羟基酰胺，再由 羟基酰胺进行分子内脱 β β 水得到相应的２唑啉衍生物。然而，以上方法不同程度存在着不足，有的反应条件苛刻，有的反应时 间太长，有的反应对环境污染较大等。因此，研究由易得的反应底物出发，在温和反应条件下，高效合成 具有