NaCl-KCl-CaCl2熔盐体系中Mg2+在Mo电极上的阴极过程.docVIP

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NaCl-KCl-CaCl2熔盐体系中Mg2在Mo电极上的阴极过程

doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2018.12.007 doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2018.12.007 刘兆庭,路贵民,于建国 (华东理工大学,盐湖资源综合利用国家工程研究中心,上海 200237) 摘要:采用钼电极,在973 K的温度下,研究了MgCl2在三元NaCl-KCl-CaCl2熔融氯化物混合物中的电化学行为。采用方波伏安法(SWV)、循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)和计时电位法(CP)研究Mg2+在钼电极上的反应过程。结果表明,Mg2+在钼电极上发生一步还原反应(Mg2++2e=Mg),是由扩散控制的可逆反应,镁在钼电极上的成核过程是瞬时成核,这与半球核的形成和生长机制是一致的。通过CV、CP和CA在973 K的不同方法计算的Mg2+扩散系数分别为1.09×10-5、1.24×10-5和3.23×10-5 cm2/s。在给定电位下阴极沉积产物为金属镁。 关键词:熔盐;镁;阴极过程;扩散系数;成核机理 中图分类号:O646;TF822 文献标志码:A 文章编号:1007-7545(2018)12-0000-00 Cathodic Process of Mg2+ on Mo Electrode in NaCl-KCl-CaCl2 Melt LIU Zhao-ting, LU Gui-min, YU Jian-guo (National Engineering Research Center for Integrated Utilization of Salt Lake Resources, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237, China) Abstract:Electrochemical behavior of MgCl2 in NaCl-KCl-CaCl2 molten chloride mixture was investigated at 973 K with inert molybdenum electrode. Electrochemical methods such as square wave voltammetry (SWV), cyclic voltammetry (CV), chronoamperometry (CA) and chronopotentiometry (CP) were used to study reaction of Mg2+ on molybdenum electrodes. The results show that Mg2+ undergoes one-step reduction reaction (Mg2++2e=Mg) on molybdenum electrode, which is a reversible reaction controlled by diffusion. Nucleation mechanism of magnesium deposition on molybdenum substrate is instantaneous nucleation, which is consistent with formation and growth mechanism of hemispherical nucleus. The Mg2+ diffusion coefficients calculated by different methods of CV, CP and CA in 973 K are 1.09×10-5, 1.24×10-5 and 3.23×10-5 cm2/s, respectively. The product deposited by cathode at a given potential is Mg metal. Key words:molten salt; magnesium; cathode process; diffusion coefficient; nucleation mechanism 熔盐电化学是一门专业而重要的科学领域,有助于解决未来与环境问题和能源相关的全球挑战。熔盐是电解质的一种特殊条件,特别是用于电解生产不能在普通含水电解液中生产的金属,而镁是可以通过熔盐生产的金属之一[1]。镁及其合金的应用具有许多优点,镁合金的强度性能与铝的重量比相当[2]。高振动阻尼能力是镁及其合金的优点之一,使其成为某些高速场的理想材料[3]。此外,镁合金具有降低电磁干扰的显着性能。 在过去的几十年中,已经对不同熔融系统中的镁进行了许多电化学研究。这些研究的主

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