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公式总结 单组分和二组分相图 简单低共熔和有化合物生成的相图 部分互溶固溶体 五、电化学 六、化学动力学 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 一、热力学第一定律 :恒容过程及有理想气体参加的任何过程 . 原则上根据过程的特定条件,找出过程中系统的P与V的函数关系,再进行积分。 (适用于封闭体系) 1.热力学能 2.体积功 :理想气体恒温过程 :理想气体恒温可逆过程 :恒外压过程 :恒压过程 3. 恒容热: 恒压热: 有理想气体参加的化学反应: 原电池可逆放电: 绝热过程: :恒压过程及理想气体 的任何过程 4.焓 :反应热与温度 :原电池可逆放电 二、热力学第二定律 :恒温可逆过程 :理想气体恒温可逆过程 1.体系熵变 :不可逆 =:可逆 :恒压可逆过程 当T1-T2之间有相变发生,应分段积分。 :化学平衡反应 当T1-T2之间有相变发生,应分段积分。 :恒容可逆过程 ?S体=0 :绝热可逆过程 2. 环境熵变 熵判据 :恒温过程 :恒熵过程 3. 吉布斯自由能 或 :恒温可逆过程 :理想气体恒温可逆过程 :凝聚体系 不可逆相变:在不改变温度为原则(否则需要用到规定熵, 通常不给出),在始终态之间设计一系列可逆途径来完成。 凝聚相恒温变压过程与气相同类过程相比,?G很小可忽略。 :恒温恒压非体积功为0的可逆过程或可逆相变 ?G=0 化学反应 : 化学反应吉布斯自由能变化与温度(吉布斯-亥姆霍兹方程) : 加压使一种物质变为另一种物质的转折点所对应?G (P2)=0, 由此可求压力值。 化学反应吉布斯自由能变化与压力: :原电池可逆放电 三、化学平衡 其中, 1.标准平衡常数 平衡常数与温度(范特霍夫等压方程) 若一定温度范围内,?rCp.m=0,则 可视为常数。 在化学平衡中,当P与Pθ相差不大时,可忽略压力对凝聚相 化学势的影响,因此在表示有凝聚相参加的理想气体化学反 应的Kθ时,只用气相中各组分的平衡分压即可,不涉及凝聚相。 化学反应等温方程 :平衡常数与压力 四、多组分系统热力学与相平衡 1.多组分系统热力学 :拉乌尔定律, 稀溶液 :修正的拉乌尔定律 3.相图的结构:单组分(P-T图)包括二相线、一相 区和三相点;二组分(T-x图)包括一相区、二相 区、一相垂直线和三相水平线。 :道尔顿分压定律 :相律,平衡体系 2.相平衡 :亨利定律 :法拉第定律 :离子独立移动定律, 无限稀释溶液 :德拜-休克尔公式,强电解质的稀溶液 能斯特(Nernst)方程 * *
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