《苯和芳香烃》-课件设计.pptVIP

取代基对反应的影响的其它例子 －OH为强致活基团，反应很快，无需Fe催化。 为弱亲电试剂，只与活化芳环反应。 规律：环上有钝化基时，不能发生Friedel-Crafts反应 硝化反应难进行。 少量 不能二取代 取代基对反应活性及定位的分析和解释 取代基的电子效应对苯环电荷密度的影响 诱导效应的影响 诱导给电子 （使苯环活化） 诱导吸电子 （使苯环钝化） 致活基 致钝基 共轭效应的影响 共轭给电子效应 （使苯环邻、对位活化） 例：－NH2的致活作用 例：－NO2的致钝作用 共轭吸电子效应 （使苯环邻、对位钝化） * 第七章 苯和芳香烃 主要内容 芳香族化合物的特性——芳香性 苯环的卤代反应 苯环上的硝化反应 苯环上的磺化，苯磺酸的去磺酸基及其合成中的应用 苯环上的Friedel-Crafts烷基化反应 苯环上的Friedel-Crafts酰基化反应及在合成中的应用 芳环的氯甲基化反应和Gattermann-Koch反应 苯的结构 平面型分子 C－C完全相等 苯的结构表达方式 或 表达的是同一分子 （苯的1, 2－二溴代产物只有一个） 芳香族化合物及芳香性 芳香族化合物(Aromatic Compounds)：一些具有特殊稳定性和化学性质的环状化合物。 芳香族化合物类型 Hückel规则： 平面型环状分子 环状共轭体系 有4n＋2个?电子 E. Hückel, 1931 芳烃 杂环芳烃 非苯芳烃 离子型芳烃 满足Hückel规则 环戊二烯负离子 环辛四烯双负离子 判断下列离子有无芳香性？ 单环共轭多烯亦称轮烯 共平面的(4n+2)轮烯具有芳香性 苯环上的亲电取代 苯环的性质分析 与亲电试剂反应分析 有p电子，象烯烃 与亲电试剂反应（主要性质） 不饱和，可加成 被氧化剂氧化 失去芳香性，较难发生 （失去芳香性） （恢复芳香性） 加成 取代 不利 有利 苯环上的亲电取代机理通式 s-络合物 常见的几类苯环上的亲电取代反应 卤代反应 硝化反应 磺化反应 烷基化反应 酰基化反应 Friedel-Crafts 反应 （傅－克反应） 苯环上的卤代反应 机理 亲电中心 与自由基取代反应的区别 芳环上的卤代在合成上的重要性 是芳环引入卤素（Cl、Br）的主要方法之一 Ar－X是合成其它类型的化合物的重要中间体， 芳环的氟代和碘代方法 苯环上的硝化反应 机理 无 H2SO4时反应很慢 浓H2SO4作用： 产生?NO2 除去生成的水 硝化反应在合成上的重要性 制备硝基苯类化合物（炸药） 转变为苯胺衍生物 2, 4, 6-三硝基甲苯 (TNT) 苯胺类化合物的主要制备方法 苯环上的磺化反应 磺化反应 去磺酸基反应 苯磺酸 注意：磺化反应是可逆的 苯环的磺化机理(逆向为去磺酸基机理） Eact1接近Eact 2 磺化亲电试剂 磺化反应及苯磺酸衍生物的重要性 合成苯磺酸衍生物 由磺酸转化为其它衍生物 合成洗涤剂 (有机强酸，固体） TsOH，对甲基苯磺酸 亲油端 亲水端 磺酸酯 磺酰胺 苯环上的烷基化反应（Friedel-Crafts烷基化反应） 机理 正碳离子证据 Lewis 酸催化剂 其它催化剂： SnCl4, FeCl3, ZnCl2, TiCl4, BF3等 苯环烷基化其它方法 问题：正碳离子的产生途径还有那些？ 例 思考题：完成上述两例反应的机理。 由烯烃 由醇 与苯环反应 苯环上的酰基化反应（Friedel-Crafts酰基化反应） 酸酐 酰氯 AlCl3用量: 用酰氯时，用量 1 eqv. 用酸酐时，用量 2 eqv. 比较： 烷基化AlCl3用量为催化量 eqv. = equivalent Friedel-Crafts酰基化反应在合成中的应用 制备芳香酮 间接制备烷基苯 不会多取代 比第一步快 直接法不足之处：(1)有重排。 (2)易进一步取代 芳环的氯甲基化反应和Gattermann-Koch反应 氯甲基化反应（与Friedel－Crafts烷基化类似） 机理 氯甲基 Gattermann-Koch反应 机理 与Friedel－Crafts酰基化类似 甲酰基 苯环上的亲电取代反应小结 本次课小结 芳香族化合物类型， Hückel规则，芳香性 苯环的卤代反应，芳环上不同卤素的引入方法 苯环上的硝化反应，合成上的应用 苯环上的磺化，反应的可逆性，苯磺酸的去磺酸基及其合成中的应用 苯环上的Friedel-Crafts烷基化反应，机理的关键中间体——碳正离子 苯环上的Friedel-Crafts酰基化反应及在合成中的应用 芳环的氯甲基化反应和Gattermann-Koch反应 苯和芳香烃（2） 主要内容 苯环上取代基对亲电反应的影响。取代基的分类，