《阳离子聚合》-课件设计.pptVIP

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* 二 、 溶液聚合(solution polymerization) 组成:单体,引发剂,溶剂 优点:体系粘度低,较少凝胶效应,易混合与传热。 缺点:单体浓度低,使聚合速率慢,设备生产能力 及利用率低;易向溶剂链转移,使分子量偏 低;溶剂分离回收费用高。 关键:溶剂的选择 * 1. 溶剂的活性 溶剂是介质,对引发剂有诱导分解作用(极性溶剂),有链转移反应。 2. 溶剂对聚合物的溶解性能及凝胶效应的影响 选用良溶剂时,有可能消除凝胶效应(gel effect),而选用沉淀剂时,则凝胶效应显著,劣溶剂的影响介于两者之间。 实施例: 丙烯睛,醋酸乙烯酯的溶液聚合。适于聚合物 直接使用场合。 * 三、 悬浮聚合(suspension polymerization) 定义:单体以小液滴状悬浮于水中进行的聚合。 组成:单体、引发剂、水、分散剂 优点: 体系粘度低,产品分子量及其分布稳定; 分子量高,杂质少; 后处理工序简单。 缺点:产品中含有少量分散剂残留物,影响性能。 一个小液滴相当于本体聚合的一个单元。 关键:分散和搅拌作用。 * 通过搅拌,在剪切力的作用下,单体液层分散成液滴。单体和水界面间存在着一定的界面张力。界面张力越大,形成的液滴也越大。剪切力和界面张力对成滴作用影响相反,在一定搅拌强度和界面张力下,大小不等的液滴通过一系列分散和合一过程,构成动平衡。最后达到一定的平均细度。 悬浮单体液滴分散过程示意图 1 成粒过程 * : 分散剂类型 水溶性有机高分子 无机粉末 吸附在液滴表面 包围液滴,隔离作用 起分散作用,使液滴稳定的物质。 2. 分散剂(dispersant * 影响树脂颗粒大小和形态的因素: 机械强度(一般强度愈大,颗粒愈细); 分散剂种类和浓度; 水与单体比例(水油比); 聚合温度; 引发剂种类和用量; 单体种类等。 悬浮聚合一般采用间歇方法聚合。如氯乙烯、苯乙烯。 * 四、 乳液聚合(emulsion polymerization) 单体(monomer) 稳定的乳状液而进行的聚合 定义: 乳化剂,搅拌 分散介质 组分: 经典的乳液聚合 特 点: 同时提高Rp, Mn 。 * 优点: 以水为分散介质,价廉安全;  聚合体系粘度低,易传热,反应温度易控制; 尤其适宜于直接使用胶乳的场合。 缺点:  产品中留有乳化剂等,影响产品电性能等;  要得到固体产品时,乳液需经过凝聚(agglomerating)、 洗涤、脱水、干燥等工序,成本较高。 * 乳化剂 亲水基团 疏水基团 C17H35COONa 疏水 亲水 乳化剂种类(type of emulsifier) 阴离子型(anionic): 脂肪酸钠、十二烷基硫酸钠、 烷基磺酸钠、松香皂等。 两性型(amphiprotic):氨基酸盐 非离子型(non-ionic): PO、EO均聚物和共聚物 阳离子型(cationic): 胺盐、季胺盐 乳化剂及乳化作用 * 乳化作用 使互不相溶的两物质(水与油)转变成相当稳定而难以分层的乳液。 分散作用 形成保护层 增溶作用 乳化作用

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