《重氮甲烷的制备及反应》-精选课件.pptVIP

重氮甲烷的制备及反应 Zeng Qinglong 2013-09-03 重氮甲烷的制备： de Boer, Th. J. and Backer, H. J. Org. Synth. 1963, Coll. Vol. 4, 250 Arndt, F. Org. Synth. 1943, Coll. Vol. 2, 165 Mechanism: 1、吸入重氮甲烷，及皮肤或眼部接触重氮甲烷都是有毒的。 2、重氮甲烷与磨砂玻璃的接口接触，或加热至100 oC都可能会发生爆炸，使用时必须小心。 CAUTION! 一、与烯烃反应成环丙烷 Luithle, J. E. A.; Pietruszka, J. J. Org. Chem. 1999, 64, 8287. 重氮甲烷的反应： Mechanism: 钯催化剂与重氮甲烷作用形成钯卡宾中间体后，与烯烃亲电加成，再经还原消除生成环丙烷。 二、将酰氯转化为多一个碳的羧酸、酯或酰胺。(Arndt-Eistert homologation) Mechanism: Ancliff, R. A., Russell, A. T., Sanderson, A. J. Tetrahedron: Asymmetry 1997, 8, 3379-3382. 三、与醛、酮反应生成多一个碳原子的酮 （Buchner-Curtius- Schlotterb