浓碱溶液中铜阳极产物的阴极还原行为研究.PDF

化学学报 AGrACHIMICASINICA 1997 ,55 , 1103-1107 浓碱溶液中铜阳极产物的阴极还原行为研究 1 .Cu( 1 )产物的阴极还原 何建波普 李学良 林建新 (合肥工业大学化工学院合肥 230009) 摘要 采用特定的电势扫描程序测出了浓碱溶液中 Cu( I)阳极产物的多重还原电流峰.根据各峰 之间转化或竞争的关系，提出了亚铜氧化物的吸附成相和溶解沉淀两种途径共存的形成机理.为确 定各阴极峰的归属，本文采用了将阴极电流峰与XRD 和 XPS 特征峰进行半定量对比的方法. 关键词 氧化亚铜，阴极还原，碱性介质，XRD， XPS 对铜阳极在碱性溶液中第一步氧化过程的研究已有很多报道，但对 C吨。的形成历程不 同的学者提出了吸附-成相[1-3J 和榕解一沉淀[4-6] 两种不同的机理，且都从各自的侧面给出 了充分的实验佐证.我们采用特定的电势扫描程序研究了亚铜氧化物的阴极还原行为，并结合 XRD 和 XPS 测试结果，推断出上述两种机理同时存在，并产生两种亚铜氧化物. 1 实验 仪器与试剂、电解池系统、铜电极表面和电解液(2.5-6.0moldm-3NaOH)的预处理同文 献[7]. 文中所有电势值均相对于同电解液的 HgO参比电极. 2 对铜盘电极(含 Cu99.98% ， 0.0145cm ) 施加的电势扫描程序主要有两种，第一步都是在 一 1400- - 250mV 之间进行先正向后负向的循环扫描直至得到稳定的 CV 曲线，然后(A)使 电势停顿在阳极区选定电势 Ea下极化一定时间口，再以扫速 u 进行阴极电势扫描并记录伏 安曲线;或者(B)把电势下限从一1400mV 迅速调至一700mV 进行小范围循环扫描，待循环次 数达 η 后，把电势下限再调回 -1400mV 并记录阴极伏安曲线. 铜片电极表面氧化膜分析试样是在恒电势 Ea 下极化一定时间 La 制取的.XRD 分析采用 日本理学公司MAX/γB型X射线衍射仪，射线摞CuKα1 ，管电压40kV ，电流100mA，扫速 0 0 5 /min，步进 0.02 ， XPS 能谱仪和测试条件同文献[7] . 2 结果与讨论 鸣电. 2.1 电势扫描法测试结果 电势扫描程序第一步得到的 CV 曲线(图 1a 虚线)上显示一个阳极电流峰 API 和对应的 1996 一 05-29 收到.修改稿 1996-09-05 收到U. 1104 化学学报 A口A CHIMICA SINICA 1997 和 阴极峰 CP1 l 而在用扫描程序(A)得到的伏安曲线(图1)呈现出 3 个阴极峰 CP1 ， CPI 1 2