臭氧氧化去除水中残杀威的实验研究-城市水资源专业论文.docxVIP

Classified Index: TU991.2 U.D.C: 628.1 Dissertation for the Master’s Degree in Engineering DEGREDATION OF PROPXOUR IN WATER BY OZONE Candidate： He Lei Supervisor： Prof. Chen Zhonglin Academic Degree Applied for： Master of Engineering Specialty： Urban Water Resource Affiliation： School of Municipal Environmental Engineering Date of Defence： June, 2011 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 - - I - 摘 要 残杀威是一种氨基甲酸酯杀虫剂，其作为世界卫生组织推荐使用的卫生用药 之一，在 2008 年汶川地震震后防疫工作中被大量使用，从而造成环境中有较高的 残杀威残留量。残杀威水溶性好，在环境中易发生迁移，极易进入地表及地下水 从而威胁饮用水安全。为了消除残杀威微污染，保障居民饮水安全，本文针对残 杀威微污染的去除技术进行了研究。 首先对高锰酸钾、氯、臭氧以及粉末活性炭对残杀威的去除能力进行了考察， 研究发现高锰酸钾、氯以及粉末活性炭均不能较好地去除残杀威；而臭氧与残杀 威具有较好的反应活性，在 T=13°C、pH=6.5 的条件下，初始浓度为 0.65mg/L 的 臭氧 30min 即能彻底去除水中 200μg/L 的残杀威。 其次对臭氧氧化残杀威的影响因素进行了研究。研究表明，增加初始臭氧投 量有助于臭氧对残杀威的快速去除；pH 对臭氧氧化残杀威的过程影响显著，酸性 条件下臭氧降解残杀威的速率相对缓慢，而碱性条件下臭氧对残杀威的去除速率 极快；自由基抑制剂叔丁醇能明显减缓臭氧对残杀威的降解速率，叔丁醇投量越 大，对降解速率的抑制越明显，当叔丁醇投量增加至一定值时，叔丁醇的抑制作 用不再增强；天然水中的氯离子、硫酸根离子和硝酸根离子对臭氧降解残杀威过 程没有明显影响，而碳酸氢根碱度对降解过程有一定的抑制作用，在同等 pH 值的 条件下，碱度越大，抑制作用越明显。 在 T=18°C、pH=6.95 时，以叔丁醇为羟基自由基抑制剂测得臭氧分子与残杀 威的直接反应速率常数 kD 为 38.05 L/(mol·s)；T=21°C 时，pH 为 6.45、7.06、7.43 和 7.80 对应的表观速率常数分别为 125、199、241 和 533 L/(mol·s)；pH=7.07 时， 分别测得温度 T 为 7.0、13.5、21.0 及 28.0°C 对应的表观速率常数为 27.9、112.6、 261.1 及 345.1 L/(mol·s)；通过对不同温度的表观速率常数进行拟合得出 pH=7.07 时，不同温度的表观速率常数计算式 kobs ?1.36?1017 e?10036/T 。 采用液相色谱质谱联用仪进行产物分析发现，臭氧氧化残杀威的产物中包含 质荷比（m/z）为 226 和 196 的[M+H]+离子峰，分别可能是残杀威分子苯环上的氢 原子被羟基取代和氨基上的甲基脱除后的产物。离子色谱分析结果表明，残杀威 分子中的氮素最终能被转化为硝酸根离子。 为保障出水的安全性，建议供水部门增设臭氧处理装置，以便应对残杀威等 消杀剂突发污染。 关键词：臭氧；残杀威；动力学；微污染 - - II - Abstract Propoxur, a carbamate insecticide, is one of the public health pesticides recommended by the World Health Organization. It has been widely used in disease prevention in 2008 after the Wenchuan earthquake, resulting in a high propoxur residue in environment. Because of its high water solubility, propoxur is easy to transport in environment, then access to the surface and ground water and threaten drinking water