氯化钠的提纯-基础化学试验中心.PPT

配合物的生成和性质 马荔 实验目的 1.加深对配合物特征的理解。 2.了解配位平衡和沉淀反应、氧化还原反应、溶液的酸度的关系及平衡的移动。 3.比较不同配合物的相对稳定性。 实验原理 配合物的组成一般可分为内界和外界两个部分。中心离子和配位体组成配合物的内界(一般为配离子或分子)；配合物中除中心离子和配位体以外的部分为外界。当简单离子(或化合物)形成配离子(或配合物)后，其某些性质会发生改变，如颜色，溶解度，氧化还原性质等。例如Fe3+能使I-氧化为I2，但当形成配离子(如FeF64-)后，却能把I2还原为I-。 配离子在溶液中同时存在着配合过程和离解过程，即存在着配位平衡，如： Ag+ + 2NH3[Ag(NH3)2]+ K稳称为稳定常数，不同的配离子具有不同的稳定常数，对于同种类型的配子，K稳值愈大，表示配离子愈稳定。 根据平衡移动原理，改变中心离子或配位体的浓度会使配合平衡发生移动，配合平衡同溶液的pH值、沉淀反应、氧化还原反应以及溶剂的量等，都有密切的联系。 由配离子组成的盐类，称为配盐，配盐与复盐不同，配盐电离出来的配离子一般较稳定，在水溶液中仅有极小部分电离成为简单的离子；而复盐则全部电离为简单离子。例如： 配盐 K4[Fe(CN)6] = 4K+ + [Fe(CN)6]4- [Fe(CN)6]4-Fe2+ + 6CN- 复盐 KAl(SO4)2?12H2O = K+ + Al3+ + 2SO42- + 12H2O 螯合物又叫内配合物，它是由中心离子和多基配位体配合位而成的具有环状结构的配合物。螯合物的稳定性高，是目前应用最广泛的一类配合物。螯合物的环上有几个原子就称为几元环，一般五元环或六元环的螫合物是比较稳定的。 实验内容 1、配离子的生成和组成 (1)在试管中加入3~4滴0.1mol?dm-3HgCl2溶液(注意有毒!)。逐渐滴加入0.1mol?dm-3KI，观察红色HgI2沉淀生成，再继续加入过量KI溶液，观察由于生成无色HgI42-配离子而沉淀溶解[1]。写出反应方程式。 (2)取一支试管，加入0.1mol?dm-3CuSO4溶液1cm3，逐滴加入6mol?dm-3NH3?H2O，边加边振荡，开始时先生成浅蓝色Cu2(OH)2SO4沉淀，继续加入氨水，试管中的沉淀又溶解而生成深蓝色的Cu(NH3)42+溶液。写出反应方程式。 在试管中再多加一些氨水[2]，将此溶液分成三份，一份加入0.1mol?dm-3BaCl2，一份加入0.1mol?dm-3NaOH溶液，观察沉淀情况，另一份加少许无水乙醇，可看到蓝色硫酸四氨合铜的晶体。 取三支试管，加入少量0.1mol?dm-3CuSO4溶液，一份加入0.1mol?dm-3BaCl2，一份加入0.1mol?dm-3NaOH溶液，观察沉淀情况，另一份加少许无水乙醇，观察现象，写出反应式。 根据上面实验结果，说明此配合物[Cu(NH3)4]SO4的内界和外界的组成。 2、简单离子和配离子的区别 (1)在试管中加入少量0.1mol?dm-3FeCl3溶液，然后逐滴加入少量2mol?dm-3NaOH溶液，观察现象，写出反应式。 以0.1mol?dm-3K3[Fe(CN)6] (铁氰化钾)溶液代替FeCl3做同样的试验，观察现象有何不同，并解释之。 (2)在试管中加入少量0.1mol?dm-3FeCl3溶液，加2滴0.1mol?dm-3KI溶液，然后加入5~6滴CCl4振荡后观察CCl4层的颜色，写出反应式。 以K3[Fe(CN)6]溶液代替FeCl3溶液，做同样的试验，观察现象，比较二者有何不同，并解释之。 (3)在试管中加入少量I2水，观察颜色，然后滴加少量0.1mol?dm-3FeSO4溶液，观察有何现象? 以0.1mol?dm-3K4[Fe(CN)6] (亚铁氰化钾)溶液代替FeSO4溶液，做同样的试验。观察现象，比较二者有何不同，并解释之。 3、配离子稳定性的比较 (1)在试管中加入少量0.1mol?dm-3FeCl3溶液，加几滴0.1mol?dm-3KSCN溶液，观察现象，然后再加入少量1mol?dm-3NH4F溶液至溶液由红色变为无色，解释之。 (2)在试管中加入少量0.1mol?dm-3AgNO3溶液，滴加少量0.1mol?dm-3KBr溶液，观察浅黄色AgBr沉淀的生成，然后将沉淀分成二份。在一份中加入少量0.1mol?dm-3Na2S2O3溶液，观察沉淀是否溶解。在另一份中，加入2mol?dm-3氨水，观察沉淀是否溶解。 根据以上实验结果分别比较Fe(SCN)63-和FeF63-，Ag(NH3)2+和Ag(S2O3)23-配