臭氧氧化和混凝对金属离子与NOM络合的影响规律研究-市政工程专业论文.docxVIP

Classified Index: TU991.2 U.D.C.: 628.162 Dissertation for the Master’s Degree in Engineering THE EFFECT OF OZONATION AND COAGULATION ON THE METAL COMPLEXATION WITH NATURAL ORGANIC MATTER Candidate：Liu Candidate： Liu Song Supervisor： Prof. Qi Ji Associate Supervisor: Prof. Ma J Academic Degree Applied for： Master of E Specialty： Municipal E Allifition： School of M Date of Defence： June, 2006 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Inst ngineering ngineering uni. and Env. Eng. itute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 - - I - 摘要 天然有机物(Natural Organic Matters，NOM)普遍存在于水体环境中，是 水环境中有机碳的主要来源，通常具有溶解态、胶态、吸附态三种存在形 式。天然有机物对水处理工艺存在许多负面影响，NOM 的存在会影响混凝 效果、影响过滤效果，在后续氯化消毒过程中会产生大量消毒副产物。近二 十多年来，天然有机物作为一种广泛分布的天然有机络合剂，与不同金属离 子形成溶解性络合体的反应成为水体与土壤环境科学的研究热点。有机物与 金属离子的络合可能会降低金属离子的毒性，但同时络合态的金属离子也可 能会增加水处理工艺的难度，甚至在一些水处理工艺中再度将自由态金属离 子释放出来。臭氧氧化难以将 NOM 彻底矿化，却可以使 NOM 的性质产生 较大的变化，从而改变 NOM 与金属离子之间的络合作用。混凝工艺能去除 NOM 中的大分子官能团，同时也可能会影响 NOM 与金属离子的络合性 能。本文对 NOM 的一种代表商用腐殖酸(CHA)进行了详细的表征，同时考 察了 CHA 和铜离子的络合特性，进行臭氧氧化和混凝这两种水处理工艺对 CHA 与以铜离子为代表的金属离子络合性能的影响研究，对于实际水处理 过程具有重要的理论意义。 本课题选用典型天然有机物 HA 和典型金属离子铜离子为代表物物质研 究了天然有机物与金属离子的络合特性，金属离子之间对天然有机物中有机 络合位的竞争反应，以及臭氧氧化和混凝对 NOM 与金属离子络合特性的影 响规律，主要工作和研究成果如下： 通过光谱分析(紫外光谱、红外光谱)、色谱分析(分子量)、核磁共振(1H 核磁共振、13C CPMAS固相核磁)、酸性官能团滴定等分析手段，对本实验 所用商用腐殖酸的物化性质进行了表征。 本实验采用离子选择电极法，根据 1：1 离散单配位体模型，通过研究 不同条件下腐殖酸与铜离子的络合特征常数，了解了腐殖酸的络合特性及影 响因素。结果表明，随着 pH 升高，络合条件稳定常数升高，而络合容量的 变化并无明显趋势，在 pH 相同条件下，随着腐殖酸 TOC 升高，络合条件 - - II - 稳定常数升高。 向腐殖酸中加入一定浓度的钙离子，采用离子选择电极法，根据 1：1 离散单配位体模型，通过研究不同条件下腐殖酸与铜离子的络合特征常数， 了解钙离子对铜离子的竞争络合作用。结果表明，随着 pH 升高，络合条件 稳定常数升高，而络合容量呈逐渐减小趋势，随着腐殖酸 TOC 升高，络合 条件稳定常数升高，同时络合容量减小，钙离子浓度较高时，络合条件稳定 常数升高，水中钙离子浓度发生数量级变化时，络合容量发生数量级变化。 从考察臭氧氧化后腐殖酸的物化特性变化入手，进行了臭氧氧化对腐殖 酸与铜离子的络合特性的影响研究。结果显示，臭氧氧化主要破坏腐殖酸 中的芳香结构和疏水结构，使羧基官能团含量增多；与臭氧氧化前相比，氧 化后络合条件常数和络合容量均有所增高，且臭氧浓度较高时，络合条件稳 定常数和络合容量较高；随着 pH 升高，络合条件稳定常数升高，而络合容 量呈现逐渐降低的趋势。 本实验采用离子选择电极法对混凝前后铜离子与腐殖酸的络合行为进行 了研究，并考察了混凝前后腐殖酸的分子量分布情况。结果表明，分子量较 大的芳香结构大部分被破坏，混凝后分子量较小的脂肪族化合物反而增多； 与混凝前相比，络合条件稳定常数减小，而络合容量的变化不大；随着 pH 升高，络合条件稳定常数升高，而络合容量的变化并无明显趋势。 关键词 天然有机