《中国药科大学大学化学第九章溶液中的质子酸碱平衡_》课件.ppt

第九章 溶液中的质子酸碱平衡 9.1.1 强电解质溶液理论 1 离子氛模型 2 活度，活度因子及离子强度 aB=rB×CB 或是 aB=rB×mB 酸碱电子理论对酸碱的定义，摆脱了体系必须具有某种离子或元素也不受溶剂的限制，以电子的给出和接受来说明 酸碱的反应，故它更能体现物质的本质属性，较前面几个酸碱理论更为全面和广泛。但是由其对酸碱的认识过于笼统，因而不易掌握酸碱的特征 掌握酸碱质子理论（共轭酸碱对）； 掌握一元和多元弱酸（弱碱）的电离平衡和H+的计算； 掌握缓冲溶液的pH值的计算； 同离子效应和盐效应（了解） 活度和离子强度 例:一元弱酸(HA)的质子条件式： 零水准(Zero Level): H2O, HA HA + H2O H3O+ + A- H2O + H2O H3O+ + OH- 零水准 酸型 碱型 得失质子数相等: [H3O+] = [A-] + [OH-] 酸型 零水准得 质子产物 碱型 零水准失 质子产物 质子条件式: [H+] = [A-] + [OH-] 例：写出Na2NH4PO4水溶液的质子条件式 [H+] + [HPO42- ] + 2[H2PO4- ]+3[H3PO4] = [OH-] +[NH3] 零水准：H2O、NH4+、PO43- 溶液中氢离子浓度的计算 1 强酸，强碱溶液的pH计算 水溶液中: 完全电离　 浓度为ca mol·L-1 的强酸溶液，其质子条件式为： [H+]=[OH－]+Ca 当c≥20[OH－]时，[OH－]可忽略，得到 [H+] ≈ Ca （最简式 ） [H+]2 – c[H+] – Kw = 0 根据平衡关系得到 ： [H+] = [OH－] + Ca （精确式 ） 一元弱酸和弱碱的解离　 精确式的另一种表达形式 一 忽略水的解离 二 不能忽略水的解离 最简式 　　　　 设电离度为? 　 HAc　 ? 　H+　+　Ac- 初始浓度 c 　 　 　0　 　0 平衡浓度 c - c? 　 c? 　 　c? Ka=c?2/(1-?) 　 当? 5％或c酸/Ka ?500时 1-? ≈1 　即Ka≈c? 2 　　∴ ? = 一元弱酸和弱碱的解离　 例：计算0.1mol.l-1HAc的pH值和电离度α （已知Ka=1.76×10-5） 例：计算0.01mol.l-1二氯乙酸的pH值和电离度α（已知Ka=5.0×10-2） 多元弱酸和弱碱的解离　 Ka1=7.52×10-3 Ka2=6.23×10-8 Ka3=2.2×10-13 第二步电离比第一步困难 第三步电离又比第二步困难 当Ka1Ka2 第一步电离是主要的，可忽略第二步电离 可以当做一元弱酸来处理 对于二元弱酸 精确式 多元弱酸和弱碱的解离　 解：查表：Ka1=7.6×10-3 Ka2=6.3×10-8 Ka3=4.4×10-13 得： Ka1Ka2, Ka1C ≥20Kw , 例：计算0.10mol/L H3PO4溶液的pH。 = 2.4×10-2 mol/L pH=1.62 例： 计算0.10molL-1的H2S水溶液中的[H3O+], pH, [S2-]和H2S的电离度。 已知 Ka1=9.1×10-8 , Ka2=1.1×10-12 两性物质 以NaHA为例，其溶液的质子条件式是: [H+] + [H2A] = [A2-] + [OH-] 根据二元酸H2A的离解平衡关系式： 精确式 精确式 一般: Ka1Ka2, [HA-]≈c(HA-) 当Ka2C≥20Kw， C≥20Ka1 最简式 两性物质 例：计算0.10mol/L KHC2O4溶液的pH。 已知 Ka1=6.5×10-2 Ka2=6.1×10-5 解：由于CKa2＞20KW，C＜20Ka1，故应用近似式求算 弱酸与强酸混合 质子条件: [H+]=[OH－]+[Ac－]+c2 浓度为c1(mol·L-1)HAc和c2(mol·L-1)HCl的混合溶液 [H+] = [