《关于不可逆过程熵变的计算规律的探讨》-毕业论文设计.docVIP

学士毕业论文 PAGE I 关于不可逆过程熵变的计算规律的探讨 1 - 1 熵 1.1熵概念的引入 1.1.1“熵”的定义 1854 年克劳修斯[2]在《论热的动力理论的第二原理的另一形式》论文中根据热力学第 一定律和理想气体的状态方程得出：在循环过程中发生的所有转化的等效值是积分 他指出：对于可逆循环过程： 对于不可逆循环过程： 其中dQ是系统从热力学温度为T 的热源中所吸收的热量[3]。 1865 年在《关于热的动力理论的主要公式的各种应用上的方便的形式》一文中克劳修斯提出了熵的概念[4]。关于可逆过程，克劳修斯指出：“如果物体从任意一个初态开始 连续地经过任意的一系列状态又回到初态时，积分 那么积分号里的表示式 必定是一个量的全微分，这个量只与物体当时所处的状态有关而与物体到达这个状态所经过的过程无关。如果用S 表示这个量，则可以规定：” 克劳修斯把他引入的这一新的函数S 称为系统的熵，表示系统的‘转变含量(transformation content)’，以表示对热的转化程度的测度[5]。由于S 是一个态函数，所以dS 沿任意可逆过程的积分等于S 的末态B 与初态 A之值的差，即： 如果是对于不可逆循环过程，则可证明： 即对于任意一个过程总满足： 其中，等号对应于可逆过程，不等号对应于不可逆过程。在一切孤立系统中，物质与外界的热交换不存在，即 ，故有： 这就是著名的熵增加原理，也是热力学第二定律的定量的数学表达式，该式表明：对于一个孤立系统而言，可逆过程则熵值不变，不可逆过程则熵要增加。它的实质是阐明了热力学系统的不可逆性，如热传递的不可逆性或功热转换的不可逆性等。由此可见，熵是热力学系统自发变化的一个宏观描述量。 克劳修斯所引入的熵也称为“热力学熵”，对于系统给定的一个状态而言，谈论热力学熵S 的绝对值没有意义，但它从一个状态到另一个状态间的转变，却可以用来判断这种转变的正或负以及转变量的大小。热力学熵S 可以表示一个物质系统中能量的衰竭程度，是用以判别事物自发过程的一个状态函数，通过比较事物不同状态下系统的熵值大小，可以辩别出系统的转化方向。 1.1.2“熵”的命名 克劳修斯在选择“熵”这个名称时，曾写道：“在确定一些重要的科学量的名称时，我宁愿求助于古代的文字，这样做的目的是为了使这名称能在现有各种文字中表示同样的意思。”为熵S 命名时[6] ，他选用字义为“转变”的希腊语“τροπη” ，还要求熵S 在发音和字形上要与德文的能量“Energie”（英文为 Energy）相似，因此就用“Entropie”（英文为 Entropy）来命名熵。 其字根‘-tropy’源于希腊文‘转变’，前缀‘en-’取自‘能量’。 而 entropy 的中文译名源自著名物理学家胡刚复教授：1923 年德国物理学家普朗克(I·R·Planck)来中国南京讲学，胡教授为其翻译时，首次将其译为熵，渊源于 entropy 这个概念太复杂，况且这个词是克劳修斯所造，不容易找到一个与此贴切的字。鉴于此，胡 先生就想到根据公式，认为S为热量与温度之商，而且此概念与火(象征着热)有 关，于是在商字上加火字旁，构成一个新字“熵”。胡先生利用汉字以偏旁来表达字义的特色，贴切而又形象地表达了态函数“Entropy”的物理概念，从而使“熵”被广泛采用[2]。 1.2熵变的意义 在热力学中,熵是平衡态热力学的一个态函数,它的定义为 其中，1和2是两个平衡态，积分路径沿着任意可逆过程，T为热源温度，dQ是某一微小过程中系统吸收的热量，这样定义的物理熵有以下几方面的意义[7]。 1.2.1熵增原理是热力学第二定律的数学表达式 系统由一种状态到另一种状态，在此过程中，必然伴随着熵值的改变。在热力学理论中，人们所指的熵变一般是指熵增加[8]。我们知道，可逆过程发生后，所产生的后果可以完全消除而令一切恢复原状；而不可逆过程发生后，则用任何曲折复杂的方法都不可能令一切恢复原状。这一事实说明，过程是否可逆实际上是由初态和终态的相互关系决定的。而熵函数在初态和终态的数值可以用来判断过程是否可逆或不可逆，判断不可逆过程的自发方向，熵增加原理可以对过程的性质及方向进行判断。 熵增加原理：任何物理过程中各个参与者的总熵必定是要么增加，要么保持不变，熵不会减少，即。 熵增加原理实际上预言了大多数过程是不可逆的——不能向相反方向进行[9]，过程必定朝熵增加而不是熵减少的方向进行。这一原理告诉我们，在没有外界干预的条件下，系统自发地由有序趋于无序，最后达到热平衡。换言之，熵值越低，有序程度越大。随着熵增加，有序程度越来越低，最后完全变成无序状态。过去人们认为，对一个生物系统而言，熵增加原理应该自发地由有序变为无序，最后达到平衡态，也就是死亡。而生物进化论