涂装前金属表面预处理的工艺研究.pdf

第l章文献综述 第1章文献综述 有机涂层是金属保护方法中应用最广泛的手段之一，金属表面预处理对涂层性能起 着非常重要的作用。金属表面预处理的方法可分为机械处理方法(打磨、喷砂喷丸、滚 光)和磷化、钝化等化学处理方法，其作用是用于涂装前打底、提高涂层与金属表面的 附着力和抗蚀性。目前，应用最为广泛的是磷酸盐转化(磷化)与铬酸盐钝化处型湖。 1．1钢铁磷化概述 磷化是金属与稀磷酸或酸性磷酸盐溶液反应而形成磷酸盐保护膜的过程。早期磷化 是将被磷化的金属放在加热的稀磷酸溶液中而形成一种磷酸亚铁膜，此种膜的金属离子 不稳定，容易受到大气中的氧的氧化，防护性变差。随着科学的进步，此种方法逐步被 多工序磷化所取代。 在一般情况下，多工序磷化液的成分主要是各种磷酸的二氢盐，以及适量的游离酸 和加速剂等成分，但最终是由最后的使用目的而决定的。例如抗磨磷化，以锰盐最好； 而作为涂装及类似有机膜预处理磷化，主要是磷酸的锌盐。 100多年来，磷化技术广泛应用于汽车、军工、电器、机械等领域，其主要用途是 防锈、耐磨减摩、润滑、涂漆底层等。 1．1．1磷化技术发展概况 自从1869年I沁ss申请第一个磷化专利以来，磷化处理技术己发展了一个多世纪。 lbss为了防止船体龙骨的生锈，将船体钢制龙骨在沸腾的磷酸液中浸渍二个小时，在钢 铁表面生成一层膜，起到了保护金属的作用【191。至1928年前，磷化处理的工业化应用 在磷化液中加入少量铜和氧化剂使磷化时间从2小时降低到几分钟甚至几秒，在磷化的 应用上取得了突破性的进展。在此间的一段时间里，人们逐渐认识到磷化作为漆膜的底 层可提高漆膜的附着力和防护性，经磷化处理较未磷化处理后进行涂装所得到漆膜耐盐 雾实验性能可提高几倍。另外K洲nw|oods和s锄uel s砸ng所做的盐雾实验表明【20】， 不经磷化的试片涂漆后腐蚀扩展4n瑚，而经过锌系磷化后几乎不扩展，铁系腐蚀扩展 仅O．7mm。后来人们逐渐认识到黑色金属和有色金属(锌、铝、铜、锡等)都可以磷化处 理，从最早的钢铁的磷化，后来发展到锌铝的处理。随着金属制品涂装工艺不断发展， 1 河北大学理学硕十学侮论文 电泳涂装和静电喷涂的广泛应用，研究和开发低温薄膜型磷化是工件表面处理工艺当时 和以后发展的总趋势【2l】。 1．1．2磷化技术的应用 磷化已经发展成包含锌系、锌钙系、锰系和铁系等多个系列，具有涂装、防锈、耐 磨、减摩等多种用途的一项表面处理技术。涂漆底层是磷化的最大用途，约占磷化总工 业用途的60哆卜_70％，作为涂装前打底用磷化一般是薄型磷化，要求磷化膜细致、密实， 等。磷化膜作为涂漆前的底层，能提高漆膜附着力和整个涂层体系的耐腐蚀能力。磷化 处理得当，可使漆膜附着力提高2～3倍，整体耐腐蚀性提高l～2倍【lo】。在世界范围内， 金属表面装饰与保护约有2／3是通过表面涂装实现的，涂装前一般都要进行磷化处理。 钢铁磷化后期表面覆盖一层磷化膜，起防止钢铁生锈的作用，主要用于工序间和库 存等室内的防锈，防锈期较短，一般不用于户外。磷化技术的最早期应用就是防锈的， 自从1906年开始应用以来，已经广泛用了近百年，到目前为止，仍是一项广泛使用的 有效技术。防锈磷化大部分为重型磷化，膜重在5～30咖2不等。早期防锈磷化主要是 无促进剂型铁系磷化，现行常用的是中温锌系、锰系、锌锰系磷化，以N03‘作为主休促 进剂，磷化温度70℃左右，磷化时间5～20分钟【131。 磷化膜的特殊晶粒结构和硬度用于齿轮、压缩机、活塞环等运动承载件，起耐磨减 摩作用。磷化膜具有润滑功能，在拉丝、拉管、深冲、冷墩等加工行业中用途较广泛， 其主要作用是提高拉丝拉管速度，减少模具损伤。在冷加工成形过程中，金属与金属之 间的相对磨擦运动，如果没有一层润滑层阻隔，冷加工是难以完成的。结晶型磷化膜覆 盖在金属表面，提供润滑隔层，使得冷加工过程中减少磨擦力，提高模具的使用寿命。 这一技术自从1934年以来，至今仍作为一种有的方法在广泛的使用。 润滑型磷化主要是锌系磷化和锌钙系磷化，而锰系磷化几乎不用，这是因为锌系磷 化在皂化时与硬脂酸钠反应形成润滑性非常好的硬脂酸钠，以N03’、N03．／N02’为体系，