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取代苯氧乙酸合成及生物活性研究 　　摘要：以碱性水溶液为溶剂，以聚乙二醇－８００为催化剂，一氯乙酸与5种取代苯酚合成了５种取代苯氧乙酸。各化合物结构经ＩＲ、１Ｈ ＮＭＲ、元素分析进行表征，并对５种化合物进行了初步的室内生物活性测定，结果表明所合成的大部分化合物对所测菌种都有抑制作用。 　　关键词：取代苯氧乙酸；合成；结构；生物活性 　　中图分类号：Ｓ４８２．２＋６ 文献标识码：Ａ 文章编号：0439－８114（２０12）01－0067-03 　　 　　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ Ｐｈｅｎｏｘｙａｃｅｔｉｃ Ａｃｉｄｓ 　　 　　ＸＵ Ｙｕａｎ－ｍｉｎｇ，ZENG Zhen-fang 　　（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｇｕａｎｇｘｉ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ， Ｃｏｎｇｚｕｏ ５３２２００， Ｇｕａｎｇｘｉ， Ｃｈｉｎａ） 　　 　　Ａｂｓｔｒａｃｔ： Fｉｖｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｐｈｅｎｏｘｙａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｆｒｏｍ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｐｈｅｎｏｌｓ ａｎｄ ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ ＰＥＧ－８００ ｉｎ ａｌｋａｌｉｎｅ ｗａｔｅｒ． Ｔｈｅｉｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ were ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｂｙ ＩＲ， １Ｈ ＮＭＲ ａｎｄ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ． Ｔｈｅ ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ detection ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｓｈｏｗｅｄ ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｔｏ ｆｏｕｒ ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｐａｔｈｏｇｅｎｓ at different extent． 　　Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｐｈｅｎｏｘｙａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ； ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ； ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ； ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ 　　苯氧乙酸类化合物对植物具有较强的生物活性，在农药领域多用作杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂［１，２］。在医药领域多用作医药合成的中间体，早在２０世纪６０年代，４－氯苯氧乙酸就用来合成中枢神经兴奋药氯酯醒［３］。此外，苯氧乙酸类化合物还可作为抑制剂应用于矿物质的浮选分离［４］。孙晓红等人［５，６］合成了一系列取代苯氧乙酸嘧霉胺盐，并初步证实了取代苯氧乙酸嘧霉胺盐具有很好的抑菌和杀菌作用。 　　制备苯氧乙酸的方法很多，如传统的Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ不对称醚的合成反应［７］，该方法的缺点是产率低；又如超声波辐射固－液相法［８］，该方法的缺点是反应不便操作。我们设计在以聚乙二醇－８００为催化剂的碱性水溶液中，一氯乙酸与5种取代苯酚在水中反应，酸化后得到５种取代苯氧乙酸。对这５个化合物的结构经元素分析、ＩＲ、１Ｈ ＮＭＲ表征。初步测定了这５个化合物对４种植物病原菌的杀菌活性，结果表明所合成的大部分化合物对所测菌种有良好的抑制作用，并总结了化合物结构和活性之间的相互关系。 　　１ 实验方法 　　１．１ 目标化合物的合成 　　１．１．１ 合成路线 目标化合物的合成路线见图１。１．１．２ 仪器与原料 ＳＭＰ３数字型熔点仪、ＰＥ－２４００型元素分析仪、Ｖａｒｉａｎ Uｎｉｔｙ ＩＮＯＶＡ－４００超导核磁共振仪、ＩＲ－４００型红外分光光度计（ＫＢｒ）；苯酚、２，４－二氯苯酚、对硝基苯酚、邻硝基苯酚、对氯苯酚、一氯乙酸、氢氧化钠、盐酸均为化学纯试剂。１．１．３ 合成步骤 在１５０ ｍＬ烧杯中依次加入６．２ ｇ（０．０６６ ｍｏｌ）一氯乙酸和１０ ｍＬ 质量浓度１５０ ｍｇ／ｍＬ的氯化钠水溶液，在搅拌下慢慢加入约４ ｇ碳酸钠，控制反应液温度在４０ ℃以内。当溶液的ｐＨ接近中性（ｐＨ ７）时，改用饱和碳酸钠水溶液将溶液ｐＨ调至７～８。在１５０ ｍＬ三口烧瓶中加入２．６ ｇ（０．０６５ ｍｏｌ）氢氧化钠、１５ ｍＬ蒸馏水和磁力搅拌子。开动磁力搅拌，待氢氧化钠完全溶解后，再加入０．０６ ｍｏｌ取代苯酚，加热至４５ ℃，继续搅拌，待取代苯酚溶解后，加入１ ｇ聚乙二醇－８００，冷却至室温备用。将上述配好的一氯乙酸钠水溶液直接加到盛有取代苯酚钠水溶液的三口烧瓶中，在电动搅拌器上搅拌，并在电热套中加热，保持温度为１００～１１０℃，反应时间为４ ｈ。反应结束待反应液稍冷却后，用质量浓度为２００ ｍｇ／ｍＬ的盐酸将反应液的ｐＨ调至１～２，搅拌冷却至有晶体析出。抽滤即得取代苯氧乙酸粗品。分别用水、乙醇淋洗产物。干燥