晶体学基础培训.ppt

五．硅酸盐(Silicate)晶体结构 基本特点： 基本结构单元[SiO4]4-四面体Silicon-oxygen tetrahedron 每个O2-最多只能为两个[SiO4]4-四面体所共有 可共用四面体顶点彼此连接成单链、双链或成层状、网状复杂结构，不能共棱和共面连接，且同一类硅酸盐中[SiO4]4-四面体间连接只有1种 [SiO4]4-四面体中的Si-O-Si结合键 通常呈键角为145o的折线。 ? 图： [SiO4]4-四面体 按[SiO4]4-的不同组合分为 1.孤岛状硅酸盐 特点 ：[SiO4]4-以孤立态存在，即[SiO4]4-只通过与其他正离子连接，而使化合物达到饱和，可以是单一四面体，成对或环状四面体 Mg2[SiO4]镁橄榄石(forsterite) 2.组群状硅酸盐 特点：通过共用氧而连接成2个，3个，4个或6个硅氧组群。 图：孤立的有限硅氧四面体群的各种形状 3.链状硅酸盐 特点：通过桥氧在一维方向伸展或单链或双链 图：链状硅酸盐结构 (a) 单链 (b)双链 4.层状硅酸盐 特点：[SiO4]4-的某一面在平面内以共用顶点方式连接成六角对称的二维结构即层状结构。 5.架状硅酸盐 特点：每个[SiO4]4-四面体中的氧离子全部都被共用。[SiO4]4-四面体连成无限六元环状。 图：层状硅酸盐中的四面体 ※ 5.共价晶体结构 Covalent Crystal 周期表中Ⅳ族元素C.Si.Ge.Sn的晶体属于共价晶体结构。共价键结合，其特点是共用价电子使原子的外壳层满足稳定的8个电子，故在共价晶体中，符合8-N原则，（N为该原子的价电子数），具有饱和性。 一、金刚石结构 碳的价电子数为4，按8-N规则， 其配位数为8-4=4 复杂立方晶体结构 该结构可视为两个面心立方晶胞沿体对角线相对位移1/4长度穿插而成。碳原子在胞内除按fcc排列之外，在相当于fcc内四个四面体间隙位置处还各有一个碳原子，故每个晶胞内原子数为8。 (a) 共价键 (b)晶胞 (c)底面上的投影 图: 金刚石结构 二．SiO2结构 高温时呈面心立方结构，在单胞中每一硅原子被4个氧原子所包围，而每个氧原子则介于两个硅原子之间，起着搭桥作用连接着两个四面体。SiO2在空间形成网络结构。单胞共有24个原子，8个Si4++16个O2-，简化成面心立方点阵时每一阵点包含6个原子(4O2-+2Si4+)。 在SiC晶体结构与金刚石结构相同，只不过Si原子取代了复杂立方晶体结构中位于四面体间隙中的C原子。 图：第VA族元素As,Sb,Bi的晶体结构 三．ⅤA.ⅥA族的亚金属 如砷(As)、碲(Te)等根据配位数8-N规则，相邻原子以共价键结成链状或层状排列结构，而各层或链之间则以金属键或范德华键结合。As、Sb、Bi的晶体结构属菱方结构（A7），配位数为3。 ※ 5.聚合物晶态结构 Polymer Crystal Structure 聚集态结构 晶态结构 非晶态(无定形)结构 特点 聚合物晶态总是包含一定量的非晶相； 聚集态结构不仅与大分子链本身的结构有关， 而且强烈地依赖于外界条件。 当聚合物的一次和二次结构规则简单的以及分子键作用力强的大分子易于形成晶体结构。 与一般低分子晶体相比，聚合物晶体具有不完善、无完全确定的熔点结晶速度慢的特点。 聚合物晶体结构包括晶胞结构、晶体中大分子链的形态以及单晶和多晶的形态等。 （三次结构） 一、晶胞结构　 因平行于和垂直于大分子链方向的原子间距离是不同的，使得聚合物不能以立方晶系的形式存在， 聚合物晶胞结构　和晶胞参数与大分子的化学结构、构象及结晶条件有关。晶胞中，大分子链可采用不同的构象（形态）。聚乙烯、聚乙烯醇、聚丙烯脯、涤纶、聚酰胺等晶胞中，大分子链大都呈平面锯齿；而聚四氟乙烯、等规聚烯等晶胞中大分子链呈螺旋形态。 图：聚丙烯的形态和在晶胞中的排列 图： 聚乙烯分子的形态和在晶胞中的排列 图： 纤维素葡萄糖单元在晶胞中的排列 二、晶态结构模型 基本模型有三种： 1、缨须状胶束模型－它认为聚合物结晶中存在许多胶束和胶束