第五章-相律和多相平衡课件.ppt

步冷曲线图中的符号和水-硫酸铵相图中的符号是对应的。 从 P 到 Q，溶液的冷却比较快，到 Q 点开始有固体析出。 . * 随着固体的析出，有热量放出，所以体系的冷却速度减慢，步冷曲线的斜率变小。 所以在 Q 点温度时，步冷曲线出现转折，意味着有固相析出。 . * 当温度由 Q 冷却到 D 时，溶液组成已到达最低共熔点的组成。根据相律：f *= 0 所以在溶液完全固化以前温度保持不变，在步冷曲线上出现 DD? 的水平线段。 . * 待所有溶液固化以后，温度又可迅速下降，即步冷曲线上从 D? 到 S 的线段。 . * 三、分析 对组成一定的溶液来说，可以根据它的步冷曲线斜率的变化来判断有固体析出时的温度和最低共熔混合物生成时的温度。 固体析出时的温度与溶液的组成有关，而最低共熔混合物生成时的温度则与溶液的组成无关，即任意组成的溶液其最低共熔温度应该相同。 . * 但是溶液组成不同时，步冷曲线上最低共熔温度的水平线段的长度不同，生成低共熔物的数量愈多，水平线段就越长。 因此，当溶液组成愈靠近共熔混合物的组成时，水平线段 DD? 的长度就愈长。 当溶液的组成恰好与共熔混合物组成一致时，水平线 DD? 最长（此时就没有 QD 线段）。 . * 四、应用 根据上述对步冷曲线的分析，我们可以从一系列不同组成的溶液的步冷曲线来绘制相图。 不同组成溶液的步冷曲线与对应相图的关系可从下图看出： . * . * §5.4.7 有化合物生成的体系 一、稳定化合物生成的体系 1. 稳定化合物 — “相合熔点” 化合物 如果体系中两个纯组分之间可以形成一稳定化合物（例如 CuCl 和 FeCl3 能形成一化合物 CuCl·FeCl3。） 则其温度-组成图的形式较前述简单低共熔混合体系复杂些。 . * 这里所谓的稳定化合物系指该化合物熔化时，所形成的液相与固体化合物有相 同的组成，也即该化合物稳定，当升温到其熔点时，不会分解或转化。 我们称此化合物为具有“相合熔点”的化合物。此“相合熔点”意指化合物熔化时液相组成与固相组成相同。 . * 2. 相图 1）CuCl-FeCl3 体系 虽然比较复杂，但可看作是由两个简单低共熔点的相图拼合而成： . * 左侧是化合物 AB 和 A 之间有一简单低共熔混合物 E1； 右侧是化合物 AB 和 B 之间有一简单共熔混合物 E2。 . * 在两个低共熔点 E1 和 E2 之间有一极大点 C，在 C 点溶液的组成与化合物 AB 组成相同，故 C 点温度即为化合物 AB 的 “相合熔点”。 . * 其步冷曲线的形式与纯物质相同，温度到达C点时将出现一水平线段。其他情形均与前述简单低共熔点的体系相同。 应注意在C点时，二组分体系实际上可看作单组分体系，在此组成的溶液冷却时， . * 2）H2O-Mn(NO3)2体系： 有时在两个组分之间形成不止一个稳定化合物，特别在水-盐体系中。 例如，H2O -Mn (NO3)2 体系的相图。利用这类相图，可以看出欲生成某种水合物时的合理步骤。 . * . * 例如，要制备 Mn(NO3)2·6H2O，由图示，必须使 Mn (NO3)2 的水溶液浓度在 E1 和 E2 之间，即 Mn(NO3)2 的浓度必须在 40.5% ? 64.5% 之间。 . * 溶液的浓度愈接近 D 点，则将此溶液冷却时所得 6 水合硝酸锰的结晶也就愈多。 . * 由图还可以看出冷却液的条件，当溶液浓度稍小于BW6时，则溶液温度最低可冷到?36?C，此时除BW6之外没有其他物析出； . * 但当溶液浓度稍大于BW6 时，则溶液的温度不可能冷却到23.5?C以下，且析出的固体既有Mn(NO3)2·6H2O，亦有Mn(NO3)2·3H2O。 . * 二、不稳定化合物生成的体系 1. 不稳定化合物 — “不相合熔点”化合物 如果体系中两个纯组分之间形成一不稳定化合物，将此化合物加热时，在其 熔点以下就会分解为一个新固相和一个组成与此化合物不同的溶液相。 . * 正因为溶解所形成的溶液的组成与化合物的组成不同，故我们称此类不稳定化 合物为具有“不相合熔点”的化合物，这种分解反应称为 “转熔反应”。 转熔反应可表示为： C2 ?? C1 + S C2 为所形成的不稳定化合物； C1为分解反应所生成的新固相； . * C1可以是纯组分，也可以是“化合物” ； S 为分解反应所生成的溶液。 这种转熔反应是可逆反应，加热时反应自左向右移动，冷却时反应就逆向进行。 根据相律： f * = C ? ? +1 = 2 ? 3 +1 = 0 C2 ?? C1 + S . * 即发生此反应时，自由度