1003热力第二定律.pptVIP

* 10-8 熵与热力学第二定律 （以气体自由膨胀为例来说明） 一.微观状态与宏观状态 表示左，右中各有多少个分子 ----称为宏观状态 表示左，右中各是哪些分子 ----称为微观状态 A B 将隔板拉开后,气体自由膨胀 宏观态 微观态 包括的微观态数Ωi abcd 4 0 4 0 abcd a b c d a b d c a c d b b c d a 3 1 a b c d c a b d a c d b b c d a 3 1 2 2 a b c d c d a b a c b d a c b d a d b c b c a d 某宏观态所包含的微观态数Ω 叫该宏观态的热力学概率 宏观态 包括的微观态数Ωi N=20 20 0 1 18 2 190 15 5 15504 11 9 167960 10 10 184765 9 11 167960 5 15 15504 2 18 190 0 20 1 假设气体总分子数为 N ，在某一个宏观态下A 室中有 n 个分子。这一宏观态包含的微观态数目： 两边取对数 由斯特林公式 ： 对微观态数Ω求极值 解得 A、B 两室分子均匀分布时的宏观态所包含的微观态数目Ω最大 。 结论：自由膨胀过程实质上是由包含微观态数目少的宏观态向包含微观态数目多的宏观态方向进行。 令 不可逆过程的实质：孤立系统内部发生的一切不可逆过程总是由包含微观态数目少的宏观态向包含微观态数目多的宏观态方向进行。 一切不可逆过程都是从有序状态向无序状态的方向进行。 ── 热二律的统计意义 热力学概率Ω是分子运动无序性的一种量度。 二 玻耳兹曼熵公式 与熵增加原理 自然过程的方向性是 有序 ? 无序 (定性表示) ?小 ? ?大 (定量表示) 此式称玻耳兹曼熵公式, 式中 k 称玻耳兹曼常数。 S = k ln ? ? 玻耳兹曼引入了熵 S ? 熵(和?一样)的微观意义也是: 系统内分子热运动的无序性的一种量度。 熵增加原理 用熵来代替热力学概率后，热力学第二定律就可以表述为：在孤立系中所进行的自然过程总是沿着熵增大的方向进行。 这种表述叫熵增加原理 即 （孤立系，自然过程） S = k ln ? （孤立系，可逆过程） 可逆过程熵不变： 一、状态 1. 理想气体状态方程(平衡态)： m----总质量; Mmol ----摩尔质量 2. 能量均分定理: 一个刚性分子自由度 一个分子的一个自由度所对应的平均动能等于 一个分子的平均平动动能 刚性分子系统内能（理想气体）： 3.麦克斯韦速率分布函数： 单位速率区间的分子数占总分子数百分比 f(v) 0 v (1)最概然速率 三种速率 (2)平均速率 (3)方均根速率 4. 平均自由程，平均碰撞频率 分子是直径为d 的刚性小球,除碰撞外,无相互作用力 二、过程 准静态过程：过程中任意时刻都是平衡态。 可逆过程：无摩擦的准静态过程