无机与分析化学 第二篇 物质结构基 第九章 分子结构.pptVIP

第九章 分子结构 §9.2 价键理论 （1）当两个H原子的电子自旋方式相反，相互靠近时，两个1s原子轨道发生重叠（波函数相加），核间电子概率密度较大。两个H原子核被电子概率密度大的电子云吸引，系统能量降低。当核间距达到平衡距离时，系统能量达到最低点，称H2分子的基态。如果两个H原子核再靠近，原子核间斥力增大，使系统的能量升高，排斥作用将H原子推回平衡位置。 （2）当两个H原子电子自旋方式相同，相互靠近时，两个1s原子轨道发生重叠（波函数相减），核间电子概率密度减小。两个H原子核斥力增加，系统能量升高。H2分子处于不稳定状态，称为排斥态。 共价键特点： ①饱和性:原子中必须有未成对的电子；要求成键的两个原子的未成对电子的自旋方式相反；每一个原子的一个未成对电子只能与另一个原子的未成对电子配对，形成一个共价单键，因此，一个原子有几个未成对的电子，便可与其它原子的几个自旋方式相反的未成对电子配对成键——共价键的饱和性：每个原子成键的总数是一定的。 ②方向性：指一个原子与周围原子形成共价键有一定的角度。共价键之所以具有方向性，与成键时要求原子轨道最大重叠有关。只有达到最大重叠，此时系统的能量最低，符合能量最低原理，形成的分子才稳定。 例如：N原子的外层电子构型为：2s22p3； N2分子以叁对共用电子对把两个N原子结合 在一起。 X轴：?键；Y，Z轴：?键 单键是?键； 双键中有一个?键，一个?键； 叁键中有一个?键，两个?键。 价键理论的局限性：价键理论在阐明共价 键的本质和共价键的特征方面获得了相当 的成功。但在说明多原子分子的价键形成 以及分子的几何构型时，遇到了困难。 9.3.1 杂化轨道的概念(1931,鲍林) 杂化轨道理论的基本要点 （1）某原子成键时，若干个能级相近的原子轨道有可能改变原有的状态，“混杂”起来并重新组合成一组利于成键的新轨道（称杂化轨道），这一过程称为原子轨道的杂化（简称杂化hybrid ization ）。 （2）同一原子中能级相近的n个原子轨道，组合后只能得到n个杂化轨道(hybrid orbital )。 （3）杂化轨道比原来未杂化的轨道成键能力强，生成的分子更稳定。 N原子的外层电子构型为2s22p3，成键时，s轨道与p轨道进行sp3杂化，形成4个sp3杂化轨道。其中有3个轨道各有一个未成对的电子，一个轨道则有一对已成对的电子。前3个轨道分别与3个氢原子的1s轨道重叠，形成3个N—H共价键。后一个轨道保留原来的一对电子（称为孤对电子），这一对孤对电子并未与其它原子共用，它施加同性相斥的影响于N—H共价键，把这三个共价键之间的夹角压缩到107°18′。 H2O分子中的O原子的外层电子构型为：2s22p4。成键时，s轨道与p轨道进行sp3杂化，形成4个sp3杂化轨道。其中有2个轨道各有一个未成对的电子，而另外两个轨道则有一对已成对的电子。共价键之间的夹角压缩到104°30′。 杂化轨道理论的局限性：用杂化轨道理论讨 论问题是在已知分子几何构型的基础上进行 的, 但是用他预测分子的几何构型比较困难。 §9.5 分子轨道理论 能量升高 §9.6 键参数 9.6.2 键能 9.6.3 键长 9.6.4 键角 9.6.5 键矩与部分电荷 NH3：几何构型 为三角锥。 N： 2s22p3 键角为：107 ° 一对孤对电子占据的杂化轨道能量较低，含更多的s成分。 sp3不等性杂化 NH3分子形成时的轨道杂化。 H2O：几何构型为V型。 O： 2s22p4 键角为：104.5 ° 两个杂化轨道能量较低，被两对孤对电子占据。 sp3不等性杂化 3.不等性杂化 参与杂化的原子轨道s,p和d等成分不相等，所形成的杂化轨道是一组能量彼此不相等的轨道。 sp3不等性杂化：NH3 , H2O。 小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型 中心原子 Be(ⅡA) B(ⅢA) C,Si (ⅣA) N,P (ⅤA) O,S (ⅥA) Hg(ⅡB) 直线形 三角形 四面体 三角锥 V形 杂化轨道类型 sp sp2 sp3 不等性sp3 s+p s+(3)p s+(2)p s+(3)p 参加杂化的轨道 2 4 4 3 杂化轨道数 成键轨道夹角 分子空间构型 实例 9.5.1 分子轨道理论的要点 9.5.2 分子轨道能级图及其应用 9.5.1 分子轨道理论的要点 2. 分子轨道是由原子轨道线性组合而成。 1. 分子中的电子在分子轨道中运动， 其