电化学原理-吴金平-2018第六章603-1-wu知识课件.pptVIP

电化学原理-吴金平-2018第六章603-1-wu知识课件.ppt

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电化学原理-吴金平-2018第六章603-1-wu知识课件.ppt

电化学原理;§6、3稳态电化学极化规律;一、电化学极化的基本实验事实;2、线性关系式;二、巴特勒-伏尔摩方程;稳态条件下的电化学极化规律;;分别表示阴极、阳极的过电位,均为正值;巴特勒-伏尔摩(Batler-Volmer)方程; j 0 的大小反映了电极(氧化还原)反应的难易程度: j 0 越大,电极反应进行越快,在给定极化过电位下,电流密度越大。 j 0 越小,电极反应进行越慢,在给定极化过电位下,电流密度越小。; j 一定时: j 0 ↑(↓),η ↓ (↑);两种极端情况下电化学极化规律;当 ηc 很大时:;适用条件:η很大(100mV);高过电位区;与塔菲尔公式比较;1、塔菲尔公式:;【例】 25℃ ,锌从ZnSO4 (1mol/L)溶液中电解沉积的速度为0.03A /cm2时,阴极电位为-1.013V,已知电极过程的控制步骤是电子转移步骤,传递系数α=0.45及1mol/L ZnSO4 溶液的平均活度系数 。试问25℃ 时该电极反应??交换电流密度是多少? ;解: 电极反应:;四、低过电位下的电化学极化规律;可以将巴特勒-伏尔摩(Batler-Volmer)方程线性化,;两者形式完全一致!;欧姆定律:;答:250C时,电极反应的极化电阻值为642Ωcm-2。;五、弱极化区间的电化学极化规律;弱极化区间 η一般在25-100mV ;单电子电极反应巴特勒-伏尔摩(Batler-Volmer)方程;低过电位;六、稳态极化曲线法测量基本动力学参数;2、根据实验测定的阴极和阳极极化曲线求塔菲尔区的a值和b值 ;阴极极化时:;-0.10;方法一:;9. 20℃时测得铂电极在1mol/LKOH溶液中的阴极极化试验数据如下表:;-j/V; 课堂练习题: 有三个电极反应,其交换电流密度之间有如下关系: ,试比较 (1)当通过各电极的极化电流相同时,过电位的相对大小; (2)当过电位相同时, 通过各电极的极化电流的相对大小.;;④;④;作业:P357-359 4、5、6、7、8、

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