《ClassNo2》-精选·课件设计.pptVIP

对这类反应如果分子内具有一个配位原子 则可以分离得到： Graham: W. D. Jones II (Bergman的学生): 4. 碳－氧键和过渡金属的氧化加成 A. Yamamoto: 在一些工业化流程的长期运转中，发现了配体 的C-P键断裂的现象，推测是发生了C－P键的 氧化加成反应所至: 2. 还原消除反应的立体化学 烷基移位的次序为: 当R= H, 全氟烷基与酰基时只发生脱羰反应 * (1) 配体的配位和解离反应 (2) 氧化加成和还原消除反应 (3) 插入反应和消除(反插入)反应 (4) 和金属结合的配体的反应 ?2.1 配体的配位和解离 2.1.3 叔膦作为配体 ? 叔膦是一类重要的配体，因为它的电子和立体性质 均可随R之不同而改变。叔膦和过渡金属配位时，过 去认为和M-CO的情况一样，P是作为?供体(通过提 供孤对电子)，又是p受体。过去曾认为磷原子的3d 空轨道可以接受电子而起着p－受体的作用；直到 1992年通过ab从头计算才发现可能是磷原子的d轨道 起着极化作用，协助P-R键的?*轨道形成一种杂化p 受体轨道[35]。PF3是很好的p－受体，因为P-F键的 空的?*轨道能量很低。作为p受体的能力，按下列 次序递增[4]： PMe3~P(NR2)3PAr3