复合可见光光催化剂的制备及其性能分析-化学;分析化学专业论文.docx

I I PAGE PAGE IV 摘 要 环境污染和能源问题目前仍是困扰人类可持续发展的难题。为了解决这一难题，人 们展开了治理污染、保护环境的科学研究。半导体光催化技术是利用光照射半导体产生 的导带电子和价带空穴，进行氧化还原降解有机污染物或者分解水制取氢能的技术。由 于该过程本质是将太阳能转化为化学能，所以半导体光催化技术有望成为解决环境和能 源问题的一条有效途径。TiO2 由于成本低、氧化能力强、化学性质稳定、无二次污染等 优点而备受重视，是目前应用最广泛的纳米光催化材料之一，也是具有良好开发前景的 绿色环保光催化材料。但是，较宽的带隙降低了其对太阳光的利用率。因此，TiO2 对太 阳光的利用率很低，如何吸收利用更多太阳光，提高其在可见光下的光催化活性，一直 是众多科研工作者的研究课题。另外，开发新型光催化剂材料以增强对可见光谱范围的 吸收也成为当前光催化剂研究领域的热点内容。最近，Wang 等发现石墨相 C3N4 可以分 解水产生氢气，并且利用金属修饰可以降解有机污染物。因此，我们期望用新型可见光 光催化材料 C3N4 和原有的光催化材料复合，以获得更高性能的可见光响应的光催化剂。 本文通过高温热解法，以普通便宜的尿素为原料，合成了具有可见光响应的石墨结 构的 C3N4 光催化材料。同时制备了一系列 N-X/C3N4(X=NaNbO3, TiO2, 锑酸)光催化剂， 以光催化降解罗丹明 B 表征其光催化性能，并探讨了其光催化机理，主要工作内容如下： 1. 采用加热不同比例的 NaNbO3 和尿素制备了一系列的光催化材料，通过 X 射线 衍射、拉曼光谱、傅里叶红外光谱、X 射线光电子能谱、紫外-可见吸收光谱等对所制 备的样品的物相组成和晶体结构进行了表征，结果表明：所制备的样品包括氮掺杂的铌 酸钠以及碳氮化合物 C3N4。降解罗丹明 B 的光催化性能测试结果显示，和纯的 NaNbO3 相比，NaNbO3 和尿素质量比为 1:60 时，显示出最高的光催化活性。以上结果表明，非 金属氮化碳可以作为一种光敏剂，它所具有的可见光吸收以及在 N-NaNbO3 与 C3N4 之 间的电荷转移的能力是提高 NaNbO3 光催化活性的主要原因。 2. 以四氯化钛、C3N4 为前躯体，合成了一系列不同比例的 N-TiO2/C3N4 复合光催 化剂。利用 X 射线衍射、拉曼光谱、紫外可见吸收光谱、荧光光谱、X 射线光电子能谱、 以及表面光电压谱等手段对催化剂的晶相组成、吸光性能、形貌、所含元素等进行了表 征。XRD 和 Raman 光谱 结果显 示，引 入的 C3N4 能抑 制金红 石相 TiO2 的形 成并 且 N-TiO2/C3N4 复合光催化剂在引入 C3N4 后对紫外-可见光都有很强的吸收。XPS 结果表明 所制备的样品包括氮掺杂的 TiO2 以及碳氮化合物 C3 N4。随着 C3N4 量的增加，SPS 信号 逐渐增强。而且在日光灯下光催化降解罗丹明 B 活性结果表明：我们所制备的 TiO2 在 引入 C3 N4 后，都表现出增强的光催化活性。并且在我们研究的体系中，通过把所制备 的样品当做在染料敏化太阳能电池的工作电极测量其光电流来证明罗丹明 B 的自敏化 降解。 3. 研究了具有 d10 电子组态烧绿石结构的可见光响应新型光催化剂锑酸和氮掺杂 的锑酸的光催化活性。在可见光下，锑酸和掺氮的锑酸在光催化降解罗丹明 B 方面均表 现了比商业用 P25 更高的光催化活性。其中，纯的锑酸在没有明显的可见光吸收时，在 降解罗丹明 B 方面表现出最高的光催化活性，这可以归因于罗丹明 B 的自敏化降解。 而氮掺杂的锑酸具有可见光吸收，在降解苯酚的实验中，表现出最高的光催化活性。另 外，在可见光照射下，甲醇和硝酸银分别作为空穴及电子捕获剂存在时，锑酸和氮掺杂 的锑酸的·OH 自由基形成的顺序和降解苯酚的顺序一致，这和降解罗丹明 B 的顺序刚好 相反。我们认为在可见光下降解的能力和产生·OH 自由基的速率是否一致主要取决于所 用反应物是否具有自敏化降解的能力。 关键词：C3N4，可见光，光催化剂，罗丹明 B PAGE PAGE III PAGE PAGE IV ABSTRACT Environment and energy issues are still the bottle neck for the continuable development of human being. In order to solve these problems, many researchers contribute their work to protect the environment. Semiconductor photoca