富锂锰基固溶体核壳复合电极材料的制备及电化学研究-物理化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 湘潭大 湘潭大学研究生毕业论文 万方数据 万方数据 摘 要 富锂锰基固溶体电极材料因其比容量高、成本低、污染轻等优点，成为时下 高能密度锂离子电池的热门正极材料。然而，因为其中存在 Li2MnO3 绝缘组分， 导致此材料的电子电导率低，致使其倍率性能不够理想。而且，充电至较高电压 （~4.7V）时脱出 Li2O，引起其首次充放电库仑效率低，严重制约了富锂锰基固 溶体正极材料在锂离子电池中的广泛应用。针对以上问题，我们进行了如下研究： 首先，采用溶胶-凝胶法制备富锂锰基固溶体材料 LMSS。SEM 图显示了材 料的形貌特征，颗粒表面光滑，粒径较小。XRD 图说明该法制备的材料样品为 纯相，材料结构良好，晶格完整有序。该电极材料在 2.0~4.8 V 电压范围内，0.1、 0.2、0.5、1 和 2 C 倍率的首次放电比容量分别为 258.3、240.2、225.4、204.2 和 174.9 mAh·g-1，首次充放电库仑效率分别为 74.1%、75.2%、77.1%、81.1%和 79.3%， 循环 50 次后的容量保持率分别为 73.8%、69.9%、69.6%、68.1%和 66.4%。其中， 2 C 首次放电比容量为 0.1 C 的 67.7%。结果显示，此材料的倍率性能和循环性 能不够理想，首次充放电库仑效率较低。 然后，对上述电极材料 LMSS 进行 AlF3/C 杂化层表面包覆制备样品 LMSAC。 XRD 测试结果表明，包覆 AlF3/C 后，电极材料的晶体结构并未改变；SEM 图显 示包覆后材料表面状态发生变化；BET 测试结果表明，包覆后的电极材料比表 面积显著减小，孔体积也显著减小。LMSS 在 0.2 C 倍率的首次充放电库仑效率 仅为 75.2%，包覆 A1F3/C 后，LMSAC 的首次充放电库仑效率达到 89.0%。在 0.1、0.2、0.5、1 和 2 C 倍率下，LMSAC 的首次充放电库仑效率分别为 90.0%、 89.0%、86.7%、88.0%和 85.1%，均高于 LMSS 对应的库仑效率。0.1 C 和 1 C 下 50 次循环后，LMSAC 的容量保持率分别达到 97.4%和 96.8%，循环性能得到明 显改善。2 C 首次放电比容量为 210.1 mAh·g-1，为 0.1 C 放电容量的 75.6%，倍 率性能得到一定程度的提高。 最后，对电极材料 LMSS 进行 V2O5 以及不同碳含量的共同包覆得到样品 LMSVC。XRD 谱图证明，在包覆 V2O5/C 杂化层后其晶体结构未发生改变。SEM 照片显示，表面包覆样品的表面状态有所改变。BET 测试结果表明，表面包覆 样品 LMSVC 的比表面积明显增大，形成多孔结构，孔体积明显增大。其中， LMSVC1 的电化学性能最佳，其在 0.1 C 倍率下的首次放电比容量为 272.3 mAh·g-1，首次充放电库仑效率高达 95.1%；0.1 C 下循环 50 次后，容量保持率 为 88.9%。LMSS、LMSVC1、LMSVC2 和 LMSVC3 的初始放电比容量分别为 258.3、272.3、262.0 和 231.0 mAh·g-1，容量保持率分别为 73.8%、88.9%、82.1% I 富锂锰 富锂锰基固溶体核壳复合电极材料的制备及电化学研究 和 79.7%。LMSVC1 容量保持率最高，循环性能最为优异。EIS 结果表明，20 次循环后，LMSVC1 的电荷转移阻抗的增长被抑制。采用 V2O5/C 杂化层包覆富 锂锰基固溶体电极材料，可以有效降低其首次放电的不可逆容量，在一定程度上 改善其倍率性能和循环性能。 关键词：锂离子电池；富锂锰基固溶体；表面包覆；五氧化二钒；氟化铝 II 湘潭大 湘潭大学研究生毕业论文 Abstract Lithium-rich manganese-b