沸石及其改性材料处理蓄电池铅酸废水的研究-环境科学与工程专业论文.docx

哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 摘 要 铅是毒性较强的重金属物质，在现代的工农业生产中用途广泛，许多工业 排放的含铅三废物质进入环境，其超出环境容量而产生的环境问题日益受到重 视。在这些产生铅污染的工业中，铅酸蓄电池生产是一项重要的污染来源。 硅碳素(ANJ·SIC)是一种是一种有效的吸附-离子交换基体，由沸石改性 而成，成本低廉，再生容易，已经证实硅碳素对于地下水除铁除锰可达到较高 的处理效率。本文就以哈尔滨光宇铅酸蓄电池厂产生的废水作为处理对象，对 比沸石及其两种改性材料(即硅碳素)的处理效果，对人工配水进行静态实验因 素优化，并对吸附饱和后的材料进行再生研究，对除铅前后的材料进行分析， 确定其除铅机理。在此基础上研究以吸附材料过滤为核心的一套处理工艺用于 处理蓄电池铅酸废水的铅污染。 通过静态实验因素优化发现，三种材料处理含铅废水均有较高的去除率， 三者相比，1 号改性材料的除铅效果最佳。对于 100ml 含铅浓度为 10mg/L 的废 水，仅需 0.5g、在废水 pH 值大于 4.62 的条件下于 25℃的恒温水浴中振荡 30min 即可获得 98%以上的稳定去除率。通过正交试验可知，四种因素中，废 水的 pH 值影响最大，吸附剂投加量、温度和时间的影响程度则因材料而异。 对除铅过程进行了吸附热力学和动力学的研究，发现 L 型和 F 型吸附等温线拟 合效果均较好，材料除铅是自发吸热过程，拟二级动力学模型能很好的拟合除 铅过程。 好的吸附材料需要有持久的使用性能，因此考察吸附材料达到饱和后的再 生能力。实验发现，采用 1M NaOH 溶液，以 20ml：1g 的再生剂与吸附剂的比 例于室温下再生 1h，三种材料即可获得较好的再生效果，其中 1 号改性材料的 再生效果更佳，其一次再生后的饱和容量可达 31mg/L 以上，比原沸石还高。 在 NaOH 的基础上加入 NaCl，则可改善再生效果。在此基础上对饱和材料连续 进行了连续 5 次饱和再生，1 号改性材料再生效果最好，5 次再生后仍具有 23mg/g 的除铅容量。对除铅前后的材料的变化进行分析，发现材料的成分和 结构并无显著改变，沸石除铅主要是通过铅进入材料的骨架内部，而改性材料 主要是借助于改性表面的基团与铅离子反应实现除铅目的。考察材料除铅过程 中吸附与离子交换的贡献大小，在低浓度含铅废水中，离子交换作用与吸附作 用相当且以 Ca2+和 Na+为主要的交换离子，随着初始浓度的增大及除铅时间的 延长，吸附作用逐渐增强。 蓄电池铅酸废水酸性强，含铅浓度高，硫酸根浓度大。确定以 1 号改性材 I PAGE PAGE VI III III 料作 为吸附剂 ，采用中和 - 砂滤 - 吸附的工艺实 现除铅 目 的，当吸附 柱填充 70cm3 吸附剂时，调节废水的停留时间为 5min、10min、20min，可分别运行 10d、18d、32d。当吸附剂达到饱和后采用不同的再生方式对其进行再生，以 1M NaOH 与 1M NaCl 的混合溶液，在 750ml/h 的滤速下再生 2h 的效果最好， 衰减度仅达 8%。采用此种再生方式再生 5 次，吸附容量衰减到 59%，且前四 次再生的衰减度较小，仅为 27%。 关键词：沸石；改性；再生；铅酸废水 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 Abstract Lead is a kind of heavy metal with great toxic. While it was broadly used in industry and agriculture production, wastes including lead into environment have overlap the capacity of environment and cause serious environmental problem, of all the industy discharging lead, lead-acid accumulator production is one of the most important pollution source. ANJ.SIC is an effective material with adsoption and ion exchange capacity, which is modified from zeolite, cheap and easy to regenerate. it has been te